雙金屬氰化絡(luò)合物對環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合的研究.pdf

1、采用多個合成方案,制備了多個基于鈷氰化鋅的雙金屬氰化絡(luò)合物(DMC)催化劑,并用XRD、IR、元素分析、原子吸收等多種手段對DMC催化劑的化學(xué)組成、結(jié)晶形態(tài)、化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.考察了ZnCl<,2>、有機(jī)配體及其引入方式、溫度、攪拌速度等對DMC催化劑形態(tài)的影響以及催化劑的形態(tài)與催化活性之間的關(guān)系.重點考察了過量ZnCl<,2>和有機(jī)配體在DMC中的作用,包括對DMC的形態(tài),結(jié)構(gòu)和催化活性的影響.過量ZnCl<,2>的存在是保證DMC

2、催化劑高活性的一個必要前提.給出了無過量ZnCl<,2>和有過量ZnCl<,2>的兩種DMC的不同化學(xué)結(jié)構(gòu)并說明了其間的差異,同時推測出了DMC的活性中心點.在沒有過量ZnCl<,2>存在的情況下,有機(jī)配體等因素都不能影響DMC的形態(tài)(規(guī)整的立方晶型)、結(jié)構(gòu)和催化活性.只有在過量ZnCl<,2>存在的情況下,包括有機(jī)配體在內(nèi)的各個外部制備條件都會影響到DMC的形態(tài)和催化活性.其中有機(jī)配體對DMC催化劑形態(tài)的影響是最主要的.有機(jī)配體中富電

3、子原子的電負(fù)性的強(qiáng)弱和數(shù)量共同影響著DMC催化劑的形態(tài),該類原子的電負(fù)性越強(qiáng),得到的DMC催化劑的結(jié)晶性越差,無定型部分的比例越高,并且單個原子的電負(fù)性強(qiáng)弱比該類原子的數(shù)量在此間的影響更大.進(jìn)一步的研究表明,有機(jī)配體僅僅在制備DMC催化劑的過程中對其形態(tài)產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響其催化活性,但并不影響DMC的基本化學(xué)結(jié)構(gòu).也不是DMC催化PO聚合的一個必要組成部分,并不參與DMC催化PO聚合的進(jìn)程.而在有機(jī)配體預(yù)先存在的情況下,該沉淀體系則更有