多元不飽和水溶液體系的等壓實驗研究.pdf

1、等壓法是測定溶液熱力學性質(zhì)的精確方法之一，該法可直接用于檢驗偏簡單溶液模型對各類不飽和溶液的適用性。偏簡單溶液模型包括了偏理想溶液模型和偏稀溶液模型。王之昌先生從電解質(zhì)水溶液的Zdanovskii線性等壓規(guī)則和三元鐵合金中碳的Turkdogan線性溶解度規(guī)則出發(fā)，提出了對于各類多元實際溶液{A+B+C+...+Z}，在組分A化學勢恒定下與其二元亞系{A+i}(i∈B，C，...，Z)之間的簡單聯(lián)系，形成偏簡單溶液理論。其中與偏理想溶液模

2、型相對應的線性濃度規(guī)則適用于B，C，...，Z之間交換能為零的體系;與偏稀溶液模型相對應的線性濃度規(guī)則適用于B，C，...，Z之間交換能不為零的體系。也就是說，若純組元A+經(jīng)典的理想溶液{B+C+...+Z}=偏理想溶液{A+B+C+...+Z};若純組元A+經(jīng)典的稀溶液{B+C+...+Z}=偏稀溶液{A+B+C+...+Z}。
　　研究了298.15 K時{H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+HNO3(C)+蔗糖(D)}四元

3、不飽和水溶液體系的等壓行為。實驗結果表明，HNO3的存在對實驗結果產(chǎn)生了很大影響，實驗誤差很大。因此，等壓實驗前將儲備液調(diào)整到其等當點對應的pH值是必要的。采用滴定的方法測定了Nd(NO3)3儲備液的等當點，用二級微商法計算出等當點時溶液的pH=3.18。
　　以NaCl(aq)溶液為參考物，用等壓法系統(tǒng)地測定了在298.15 K時{H2O(A)+Nd(NO3)3(B)+蔗糖(C)}三元不飽和水溶液體系的等壓熱力學行為。實驗結果表