幾種低熱固相反應的反應機制的研究.pdf

1、目前，低熱固相反應(分子晶體間的反應)領域的研究大部分集中在化合物的合成方面。在反應機制方面，尤其是微觀層次上的共性認識方面還不夠深入。而現(xiàn)時所存在的解釋分子晶體間固相反應的規(guī)律及機理的理論基本上是延用了傳統(tǒng)的高溫固相反應的思想，而忽視了室溫與近室溫條件的溫度特性。針對低熱條件下固態(tài)反應物分子如何克服固相物質擴散障礙而碰到一塊進行固．固反應以及反應到底遵循一個什么樣的規(guī)律這兩個問題，提出了低熱固相反應的冷融熔機理和冷溶熔機理。

2、本文在冷融熔機理和冷溶熔機理的基礎之上，通過丁二酮肟與醋酸鎳、六次甲基四胺與氯化鈷以及與對羥基苯甲醛等不同的低熱配位固相反應體系或低熱有機固相反應作為模板，采用紫外一可見漫反射光譜(DR-UVS)、差熱(DTA)、熱重(TG)、示差掃描量熱(DSC)、X-射線衍射(XRD)、偏光顯微鏡等測試技術對相關反應體系的反應機理進行了描述。 通過用熱分析方法(TG/DTA、TG/DSC等)對反應熱效應及失重情況的分析，證實了低熱固相反應中

3、微熔融層的形成，初步推測反應發(fā)生經過，為低熱固相反應的冷融熔機理和冷溶熔機理提供了有力的證據(jù)。通過不同放大倍數(shù)的光學顯微鏡的原位觀察，直觀的觀測到了熱固相反應過程中熔融態(tài)的形成，并分析出反應粒子的擴散傳質方向，推測反應發(fā)生經過。用X射線衍射(XRD)來跟蹤在反應過程中的反應物及產物的含量的變化及反應物晶型的變化，有助于推測反應機制。通過粉末紫外-可見漫反射光譜(DR-UVS)對不同反應溫度下的反應初期反應速率的變化進行測定，研究了其反應