幾種低熱固相反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)制的研究.pdf

1、目前，低熱固相反應(yīng)(分子晶體間的反應(yīng))領(lǐng)域的研究大部分集中在化合物的合成方面。在反應(yīng)機(jī)制方面，尤其是微觀層次上的共性認(rèn)識(shí)方面還不夠深入。而現(xiàn)時(shí)所存在的解釋分子晶體間固相反應(yīng)的規(guī)律及機(jī)理的理論基本上是延用了傳統(tǒng)的高溫固相反應(yīng)的思想，而忽視了室溫與近室溫條件的溫度特性。針對(duì)低熱條件下固態(tài)反應(yīng)物分子如何克服固相物質(zhì)擴(kuò)散障礙而碰到一塊進(jìn)行固．固反應(yīng)以及反應(yīng)到底遵循一個(gè)什么樣的規(guī)律這兩個(gè)問(wèn)題，提出了低熱固相反應(yīng)的冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理。

2、本文在冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理的基礎(chǔ)之上，通過(guò)丁二酮肟與醋酸鎳、六次甲基四胺與氯化鈷以及與對(duì)羥基苯甲醛等不同的低熱配位固相反應(yīng)體系或低熱有機(jī)固相反應(yīng)作為模板，采用紫外一可見(jiàn)漫反射光譜(DR-UVS)、差熱(DTA)、熱重(TG)、示差掃描量熱(DSC)、X-射線(xiàn)衍射(XRD)、偏光顯微鏡等測(cè)試技術(shù)對(duì)相關(guān)反應(yīng)體系的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了描述。 通過(guò)用熱分析方法(TG/DTA、TG/DSC等)對(duì)反應(yīng)熱效應(yīng)及失重情況的分析，證實(shí)了低熱固相反應(yīng)中

3、微熔融層的形成，初步推測(cè)反應(yīng)發(fā)生經(jīng)過(guò)，為低熱固相反應(yīng)的冷融熔機(jī)理和冷溶熔機(jī)理提供了有力的證據(jù)。通過(guò)不同放大倍數(shù)的光學(xué)顯微鏡的原位觀察，直觀的觀測(cè)到了熱固相反應(yīng)過(guò)程中熔融態(tài)的形成，并分析出反應(yīng)粒子的擴(kuò)散傳質(zhì)方向，推測(cè)反應(yīng)發(fā)生經(jīng)過(guò)。用X射線(xiàn)衍射(XRD)來(lái)跟蹤在反應(yīng)過(guò)程中的反應(yīng)物及產(chǎn)物的含量的變化及反應(yīng)物晶型的變化，有助于推測(cè)反應(yīng)機(jī)制。通過(guò)粉末紫外-可見(jiàn)漫反射光譜(DR-UVS)對(duì)不同反應(yīng)溫度下的反應(yīng)初期反應(yīng)速率的變化進(jìn)行測(cè)定，研究了其反應(yīng)