第七章 擴散與固相反應_第1頁
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文檔簡介

1、第七章第七章擴散與固相反應擴散與固相反應1、名詞解釋:非穩(wěn)定擴散:擴散過程中任一點濃度隨時間變化;穩(wěn)定擴散:擴散質點濃度分布不隨時間變化。無序擴散:無化學位梯度、濃度梯度、無外場推動力,由熱起伏引起的擴散。質點的擴散是無序的、隨機的。本征擴散:主要出現(xiàn)了肖特基和弗蘭克爾點缺陷,由此點缺陷引起的擴散為本征擴散(空位來源于晶體結構中本征熱缺陷而引起的質點遷移);非本征擴散:空位來源于摻雜而引起的質點遷移。正擴散和逆擴散:正擴散:當熱力學因子

2、時,物質由高濃度處流向低濃度處,擴散結果使溶質趨于均勻化,Di0。逆擴散:當熱力學因子時,物質由低濃度處流向高濃度處,擴散結果使溶質偏聚或分相,Di0。2、簡述固體內粒子的遷移方式有幾種答易位,環(huán)轉位,空位擴散,間隙擴散,推填式。3、說明影響擴散的因素?化學鍵:共價鍵方向性限制不利間隙擴散,空位擴散為主。金屬鍵離子鍵以空位擴散為主,間隙離子較小時以間隙擴散為主。缺陷:缺陷部位會成為質點擴散的快速通道,有利擴散。溫度:D=D0exp(QR

3、T)Q不變,溫度升高擴散系數(shù)增大有利擴散。Q越大溫度變化對擴散系數(shù)越敏感。雜質:雜質與介質形成化合物降低擴散速度;雜質與空位締合有利擴散;雜質含量大本征擴散和非本征擴散的溫度轉折點升高。擴散物質的性質:擴散質點和介質的性質差異大利于擴散;擴散介質的結構:結構緊密不利擴散。4、在KCl晶體中摻入105mo1%CaCl2,低溫時KCl中的K離子擴散以非本征擴散為主,試回答在多高溫度以上,K離子擴散以熱缺陷控制的本征擴散為主?(KCl的肖特基

4、缺陷形成能ΔHs=251kJmol,R=8.314Jmo1K)解:在KCl晶體中摻入105mo1%CaCl2,缺陷方程為:222KClKKclCaClCaVCl????????則摻雜引起的空位濃度為710KV??????MoO3:CaCO3=1:15;rCaCO30.03mm時,反應由MoO3升華控制,試解釋這種現(xiàn)象。答:當CaCO3:MoO3由1:1升高到15:1以及CaCO3顆粒逐漸變細后,MoO3升華到CaCO3表面反應所生成的產

5、物擴散層很薄,故擴散極為迅速。因此整個反應的速度將由MoO3升華到CaCO3表面的速度決定。反應的動力學過程由如下方程描述:。23()1(1)FGGKt????7、濃度差會引起擴散,擴散是否總是從高濃度處向低濃度處進行為什么解:擴散的基本推動力是化學位梯度,只不過在一般情況下以濃度梯度的方式表現(xiàn)出來;擴散是從高化學位處流向低化學位處,最終系統(tǒng)各處的化學位相等。如果低濃度處化學勢高,則可進行負擴散,如玻璃的分相過程。8、當鋅向銅內擴散時,

6、已知在x點處鋅的含量為2.51017個鋅原子cm3,300℃時每分鐘每mm2要擴散60個鋅原子,求與x點相距2mm處鋅原子的濃度。(已知鋅在銅內的擴散體系中D0=0.341014m2/s;Q=18.5kJ/mol)解:看成一維穩(wěn)定擴散,根據(jù)菲克第一定律:,Cx=2.51017個cm3,xx2=2mm,Jx=60個xdCJDdx??22xxCCJDxx????60Smm2,擴散系數(shù)宏觀表達式,D0=0.3410?0exp()QDDRT??

7、14m2s,Q=1.85104Jmol,R=8.314JmolK,T=300273=573K,D=0.341014exp(3.88)=0.3410140.02=6.81017m2s,,,Cx=2.510171022xxCCJDmm???163222.9410xxJmmCCmD??????個6=2.51023,C2=cx2.941019=2.510239、在鋼棒的表面,每20個鐵的晶胞中含有一個碳原子,在離表面1mm處每30個鐵的晶胞中含

8、有一個碳原子,知鐵為面心立方結構(a=0.365nm)1000℃時碳的擴散系數(shù)為3101m2/s,求每分鐘內因擴散通過單位晶胞的碳原子數(shù)是多少解:dx=1mm=103m,a=3.651010m,VFe=a3,20112310deJDDmsdx?????個Fe的晶胞體積:20a3m3,30個Fe的晶胞體積:30a3m3,濃度差:,J=1.021019個Sm2,1個晶胞面積a2,n=Jx60a2=82個。33112030aa?10、在恒定源

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