仿生多相催化體系在Knoevenagel縮合反應中的應用研究.pdf

1、Knoevenagel縮合反應是形成碳碳雙鍵的重要反應之一，該類反應的產(chǎn)物α，β-不飽和羰基化合物的應用范圍廣泛，例如它在藥物中間體以及天然產(chǎn)物的合成中具有重要的作用。但是傳統(tǒng)的Knoevenagel縮合反應使用大量的有機溶劑且后處理復雜，產(chǎn)率較低，而且催化劑難以循環(huán)使用。而在植物體內發(fā)生的類似縮合反應則不存在此類問題，因此，本文依據(jù)仿生催化的理念，模擬生化環(huán)境設計的仿生多相催化體系。
　　本文主要以植物體內存在的苯甲醛和丙二酸二

2、乙酯為反應底物，以兩者之間的Knoevenagel縮合反應為探針，重點考察了仿生催化體系中帶有不同胺基的堿在單相、兩相和三相催化反應中的作用及其協(xié)同作用，并對仿生催化體系的作用機理進行了一定的探討。
　　首先以乙酸乙酯為探針，考察了酯在仿生條件下的穩(wěn)定性，探討了溫度、酸堿度等因素對酯穩(wěn)定性的影響規(guī)律。同時研究了仿生環(huán)境下苯甲醛與丙二酸二乙酯在Knoevenagel縮合反應條件下可能存在的其它副反應，為確定Knoevenagel縮合

3、反應條件提供了參考。其次，在均相反應條件下，系統(tǒng)探究了不同種類的胺基堿對芳香醛與丙二酸二酯間縮合反應的本征催化作用規(guī)律，以及胺基堿—有機酸的協(xié)同作用規(guī)律。結果表明，在非水溶劑中，由于原料苯甲醛中的羰基可與伯胺形成亞胺，使催化劑“中毒”，從而表現(xiàn)出不及仲胺的催化活性;而當有水存在時，可極大促進胺基脫去苯甲醛而“再生”，因而伯胺表現(xiàn)出的催化活性普遍優(yōu)于仲胺。在此基礎上設計了仿生含水多相催化體系。研究了在該催化體系下多種胺基堿與芳香醛、丙二酸