用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)合成高支化聚合物PCMS及其接枝共聚物的研究.pdf

1、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是“活性”自出基聚合的重要類型，自縮合乙烯基聚合(SCVP)是一步法制備高支化聚合物的重要方法，本文將 ATRP 和 SCVP 結(jié)合起來，以對氯甲基苯乙烯(p-CMS)為引發(fā)單體，進(jìn)行 ATRP 反應(yīng)，制備高支化聚合物 PCMS，然后以 PCMS 為大分子引發(fā)劑，繼續(xù)引發(fā)第二單體甲基丙烯酸特丁酯(tBMA)進(jìn)行 ATRP 反應(yīng)得到接枝共聚物P(CMS-tBMA)。 本文首先以 p-CMS 為引發(fā)單

2、體，氯化亞銅(CuCl)/2,2'-聯(lián)吡啶(bpy)為催化體系，研究了聚合體系中[p-CMS]/[CuCl]的值對聚合物 PCMS 的組成和結(jié)構(gòu)的影響，以及溶液聚合體系中溶劑的性質(zhì)、催化劑與配體的濃度比、反應(yīng)時間以及[p-CMS]/[CuCl]的值對聚合物 PCMS的組成和結(jié)構(gòu)的影響，并討論了產(chǎn)生這些影響的可能原因，同時還探討了反應(yīng)中凝膠產(chǎn)生的影響因素；然后，以高支化聚合物 PCMS 為大分子引發(fā)劑，在 CuCl/bpy 的催化

3、下，引發(fā) tBMA進(jìn)行接枝聚合，得到以高支化聚合物 PCMS 為核，線性聚合物 PtBMA 為臂的星狀接枝共聚物，其中接枝共聚物的臂長可以進(jìn)行設(shè)計，本文以不同分子量和支化程度的 PCMS 進(jìn)行接枝反應(yīng)，考察了接枝共聚物 P(CMS-g-tBMA)的實測分子量與理論分子量之間的偏差，同時還考察了在設(shè)計臂長相同的情況下，大分子引發(fā)劑 PCMS 的分子量和支化程度對接枝共聚物的分子量的影響。 為了降低成本和減小毒性，本文又以氯化亞

4、鐵(FeCl2)/有機(jī)酸為催化體系，主要研究了以亞氨基二乙酸(IDA)為配體時，[p-CMS]/[FeCl2]的值、溶劑種類以及反應(yīng)溫度對聚合物PCMS 的分子量和結(jié)構(gòu)的影響，并考察了其他幾種有機(jī)酸以及其他類型的幾種配體和催化劑FeCl2 絡(luò)合，催化 p-CMS 進(jìn)行聚合的效果；然后仍然以聚合物 PCMS 為大分子引發(fā)劑，在 FeCl2/有機(jī)酸的催化下，繼續(xù)引發(fā) tBMA 進(jìn)行 ATRP 反應(yīng)得到接枝共聚物，研究了在設(shè)計臂長為