卟啉-苝酰亞胺分子陣列的合成及其電子結(jié)構(gòu)與聚集態(tài)結(jié)構(gòu).pdf

1、該論文首先解決了卟啉—花酰亞胺分子陣列的高產(chǎn)率合成問(wèn)題.采用改進(jìn)的、均縮合——硝化——還原氨化——分離——酰亞胺化的路線使分子陣列的產(chǎn)率明顯提高如Por-SBPTCD的收率達(dá)到14％.在此基礎(chǔ)上合成了Por-SBPTCD、Por-PTCD-Por和Por-Tetra-SDPTCD三類的分子陣列.用電子光譜、電化學(xué)和紫外光電子能譜相結(jié)合的方法對(duì)合成的分子陣列Por-SBPTCD、Por-PTCD-Por和Por-Tetra-SDPTCD的

2、電子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了綜合研究.重點(diǎn)考察了分子陣列Por-SBPTCD和Por-PTCD-Por在三氟乙酸/氯仿溶液中的電荷轉(zhuǎn)移與能量轉(zhuǎn)移過(guò)程,并對(duì)其激發(fā)態(tài)衰變動(dòng)力學(xué)過(guò)程和機(jī)理進(jìn)行了探討.采用液相沉積方法制備了系列卟啉—苝酰亞胺分子陣列聚集體,將電泳沉積方法推廣到卟啉—苝酰亞胺分子陣列的薄膜制備中,得到了不同分子陣列的薄膜,采用紫外可見吸收光譜與SEM、TEM和AFM等直觀表征技術(shù)相結(jié)合的方法對(duì)不同分子陣列的不同條件下的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究,發(fā)

3、現(xiàn)在Por-SBPTCD和Por-PTCD-Por分子陣列的各種聚集體中,質(zhì)子化導(dǎo)致卟啉發(fā)色團(tuán)形成J-聚集體,而苝酰亞胺則形成H—聚集體,這種在同一個(gè)分子中不同結(jié)構(gòu)基元采取不同聚集方式的現(xiàn)象對(duì)于調(diào)節(jié)分子間與分子內(nèi)的電子態(tài)相互作用以及光電功能具有重要意義.在Por-Tetra-SDPTCD電泳沉積薄膜中發(fā)現(xiàn)花酰亞胺發(fā)色團(tuán)以H—聚集體相互作用,卟啉發(fā)色團(tuán)之間的聚集方式不同于Por-SBPTCD和Por-PTCD-Por兩種分子陣列中的情形,