多通道化學反應(yīng)的機理研究.pdf

1、曲阜師范大學碩士學位論文多通道化學反應(yīng)的機理研究姓名：傅惠申請學位級別：碩士專業(yè)：物理化學指導教師：周正宇2003.4.1曲阜師范大學碩士論文換函數(shù)和Lee，Yang，Parr的非定域相關(guān)函數(shù)開殼層體系采用非限制生的波函數(shù)基組水平：單粒子基選用631lHG(d，p)gpF1分裂價，6—3llG型的高斯函數(shù)，加多套極化和擴散函數(shù)優(yōu)化了反應(yīng)中各物種【反應(yīng)物中間體過渡態(tài)、產(chǎn)物)的構(gòu)型；在所得的各物種平衡構(gòu)型基礎(chǔ)上，我們對各物種進行了頻率分析，

2、指認了所有物種的振動模式在進行振動模式分析的過程中發(fā)現(xiàn)，過渡態(tài)的唯一虛頻總是與鍵的斷裂或形成有關(guān)一個物種的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，其頻率和相應(yīng)的振動模式也發(fā)生了變化，兩者之間有必然聯(lián)系，所以用振動模式采闡明反應(yīng)機理是合理的隨著一個鍵被削弱，其振動頻率向低頻區(qū)移動，即發(fā)生紅移；同時，一個鍵被加強而生成產(chǎn)物，它的振動頻率也相應(yīng)的藍移；、‘此外，我們在計算得到的各物種的能量的基礎(chǔ)上，描述了反應(yīng)的勢能面隨反應(yīng)通道的變化通過分析，我們可以得出反應(yīng)物經(jīng)過I

3、Ml—TSl—IM2一TS4最終生成CO和CH2CI這一通道是最可行的闡明了此多通道反應(yīng)的機理在第五章申，我們叉選取了另外一類比較有意義的體系，即CH30F的多通道裂解反應(yīng)同樣，我們采用了雜化的密度函數(shù)理論(DFTB3LYP)在63llG(d，p)基組水平上計算了反應(yīng)體系中出現(xiàn)的各物種的平衡構(gòu)型、總能量、振動頻率經(jīng)過分析反應(yīng)的勢能面隨反應(yīng)途徑變化知道，CH30F裂解反應(yīng)主要存在3個通道CH30F吸收少量的能量就可以以cisCH30F形式