多通道反應(yīng)機(jī)理的研究.pdf

1、該文共包括八章.第一章分為四節(jié).第一節(jié)簡(jiǎn)單介紹了多通道自由基反應(yīng)的理論背景和相關(guān)內(nèi)容;第二節(jié)簡(jiǎn)單介紹了分子絡(luò)合物和手性物質(zhì)的一些背景內(nèi)容.第三節(jié)簡(jiǎn)要介紹紅外光譜一些相關(guān)知識(shí).第四節(jié)扼要的闡述了該文的主要研究工作.第二章就我們所采用的三種主要計(jì)算方法進(jìn)行了簡(jiǎn)單的介紹,旨在說(shuō)明我們選用DFT方法作為主要研究方法的依據(jù).在這些基本理論的基礎(chǔ)上,在第三章至第七章里我們分別系統(tǒng)地研究了CH<,2>CO與F自由基的反應(yīng)、CH<,2>CO(乙烯酮)與

2、OH自由基的反應(yīng)、CH<,3>S(甲基硫自由基)與NO<,2>自由基的反應(yīng)以及CH<,3>S與O<,2>的反應(yīng).我們使用B3LYP方法在6-311++G(d,p)基組水平上對(duì)反應(yīng)中各物種的構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化,在所得的各物種平衡構(gòu)型基礎(chǔ)上,我們對(duì)各物種進(jìn)行了頻率分析,指認(rèn)了所有頻率的振動(dòng)模式.分子的不對(duì)稱性在生命科學(xué)里起著極為關(guān)鍵的作用,許多重要的生物學(xué)活性是通過(guò)嚴(yán)格的手性匹配產(chǎn)生分子識(shí)別而實(shí)現(xiàn)的.但是現(xiàn)有的計(jì)算條件下還不能較為理想的開(kāi)展較大

3、手性分子的理論計(jì)算,在第八章里,我們使用B3LYP方法研究了1,3-丁二醇(1,3-butanediol)分別與左旋和右旋的過(guò)氧化氫分子(hydrogen peroxide)以1:1比例形成的氫鍵絡(luò)合物.通過(guò)計(jì)算我們得到了8種結(jié)構(gòu)的氫鍵絡(luò)合物.預(yù)測(cè)了各種氫鍵絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)、紅外光譜、相互作用能以及手性區(qū)別能,其中BH3是所有絡(luò)合物中最為穩(wěn)定的.該文為所研究的多通道反應(yīng)和氫鍵絡(luò)合物的體系提供了大量理論預(yù)測(cè)結(jié)果,這些都是人們迫切希望得到、對(duì)試