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1、本文采用1,3-二芐基膦酸(H4L1)和1,4-羧酸芐基膦酸單乙酯(H2L2')兩個(gè)配體分別和金屬硝酸鹽進(jìn)行水熱反應(yīng),通過嚴(yán)格地調(diào)控反應(yīng)體系的pH值合成了三個(gè)系列單晶相的無機(jī)-有機(jī)配合物。
配合物L(fēng)n(HL1)(H2O)2(Ln=La,1;Pr,2;Nd,3;Sm,4;Eu,5;Gd,6;Tb,7)通過{CPO3}四面體橋接{LnO7}多面體形成同種構(gòu)型的二維網(wǎng)絡(luò),層間由配體的芐基間的C-H…π相互作用來堆積。熒光光譜表明配合
2、物4、5和7分別在黃色、紅色和綠色的可見光區(qū)顯示強(qiáng)的金屬中心特征發(fā)射。磁性研究表明配合物2和7呈現(xiàn)反鐵磁性的相互作用。
配合物L(fēng)n(HL2)(H2L2)(H2O)(H3L2=HOOCC6H4CH2PO(OH)2, Ln=La,8;Ce,9;Pr,10; Nd,11; Sm,12; Eu,13; Gd,14; Tb,15)同樣是通過{CPO3}四面體橋接{LnO7}多面體形成的二維框架結(jié)構(gòu),層間通過配體的羧酸基團(tuán)之間的氫鍵作用相
3、連。熒光光譜表明配合物13和15呈現(xiàn)稀土金屬離子為中心的紅色和綠色的特征發(fā)射。給出了配體和金屬離子之間可能的能量傳遞過程,并估算了相關(guān)的電子激發(fā)態(tài)能級(jí)。磁性研究表明配合物14和15的稀土離子之間在臨界溫度以上為反鐵磁性的相互作用,在臨界溫度以下為鐵磁性相互作用。
此外,配合物M(H2L2)2(H2O)2(M=Co,16; Ni,17; Zn,18; Cd,19)為{MO6}多面體同{CPO3}四面體橋連而成的一維之字形鏈結(jié)構(gòu)。
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