基于聚（N-異丙基丙烯酰胺）的多種拓撲結構水溶性高分子制備及其溶液性質研究.pdf

1、Y1412552中國科學技術大學博士學位論文圖基于聚(Ⅳ_異丙基丙烯酰胺)的多種拓撲結構水溶陛高分子制備及其溶液性質研究中國科學技術大學博士學位論文摘要在40—50oC。所以當溫度持續(xù)升高依次超過PNIPAM和PDMA的LCST時，H40PNIPAMPDMA會呈現(xiàn)出兩個階段的塌縮過程，并且降溫時具有完全可逆的兩階溶脹行為。在基于PNIPAM的星形聚合物方面，我們以伊環(huán)糊精為核制備了三種星形聚合物。首先，我們從伊環(huán)糊精出發(fā)結合ATRP和點

2、擊化學技術成功制備了以伊環(huán)糊精為核PNIPAM為臂的結構明確的星形PNIPAM大分子0里CDfPNIPAM)7和／；cD(PNIPAM)20。不同于線形PNIPAM，我們發(fā)現(xiàn)水溶液中pCD(PNIPAM)2l的相變溫度隨著PNIPAM臂聚合度的增加而增大。具有較長PNIPAM臂的／；cD(PNIPAM)21大分子，由于外層鏈較低的接枝鏈密度，內層鏈段的塌縮能夠被外層鏈段所穩(wěn)定，整個高分子的塌縮和聚集溫度反而提高。其次，我們進一步以伊環(huán)糊

3、精為核，結合ATRP和點擊化學技術合成了同時具有溫度敏感(PNIPAM)及pH敏感(聚(甲基丙烯酸2二乙胺基乙酯)，PDEA)的全親水性ATBl4形不對稱星形大分子(我們將其標記為(PDEA)7CD(PNIPAM)14)。該不對稱星形大分子可在酸性和高溫的水溶液中自組裝形成以PNIPAM為核的膠束，也可在堿性和室溫的條件下得到以PDEA為核，PNIPAM為外殼的反轉膠束。最后，在此基礎上進一步合成含有熱敏嵌段(INIPAM)及疏水嵌段(

4、聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA)的兩親性A7814形不對稱星形大分子(我們將其標記為(PMM)7一CD(PNIPAM)14和(PNIPAM)7一CD(PMMA)14)，并研究了其水溶液膠束化性質。我們使用點擊化學作為連接手段成功制備了第一代和第二代的樹枝狀星形PNIPAM大分子。其合成方法如下：先使用2氯丙酸疊氮丙酯引發(fā)NIPAM聚合得到首尾末端基分別為氯端基和疊氮基團的PNIPAM前體(GOCO；再通過點擊化學和三炔丙胺反應后得到第一代星

5、形PNIPAM大分子[G1(C03]其氯端基經過疊氮取代后再和過量的三炔丙胺反應得到【GI(alb碾y06】；最終和過量的G0a反應得到第二代樹枝狀星形PNIPAM大分子[G12(c06】。我們研究并比較了其與線形PNIPAM在水溶液中溫度誘導相轉變行為的差異。為了進一步在分子水平上理解化學拓撲結構對丙烯酰胺聚合物熱敏性的影響，我們制備了NIPAM的同分異構體M甲基水乙基丙烯酰胺(EMA)。并通過兩種可控自由基聚合手段得到其均聚物，聚∞