基于聚（N-異丙基丙烯酰胺）的多種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)水溶性高分子制備及其溶液性質(zhì)研究.pdf

1、Y1412552中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文圖基于聚(Ⅳ_異丙基丙烯酰胺)的多種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)水溶陛高分子制備及其溶液性質(zhì)研究中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文摘要在40—50oC。所以當(dāng)溫度持續(xù)升高依次超過PNIPAM和PDMA的LCST時，H40PNIPAMPDMA會呈現(xiàn)出兩個階段的塌縮過程，并且降溫時具有完全可逆的兩階溶脹行為。在基于PNIPAM的星形聚合物方面，我們以伊環(huán)糊精為核制備了三種星形聚合物。首先，我們從伊環(huán)糊精出發(fā)結(jié)合ATRP和點(diǎn)

2、擊化學(xué)技術(shù)成功制備了以伊環(huán)糊精為核PNIPAM為臂的結(jié)構(gòu)明確的星形PNIPAM大分子0里CDfPNIPAM)7和／；cD(PNIPAM)20。不同于線形PNIPAM，我們發(fā)現(xiàn)水溶液中pCD(PNIPAM)2l的相變溫度隨著PNIPAM臂聚合度的增加而增大。具有較長PNIPAM臂的／；cD(PNIPAM)21大分子，由于外層鏈較低的接枝鏈密度，內(nèi)層鏈段的塌縮能夠被外層鏈段所穩(wěn)定，整個高分子的塌縮和聚集溫度反而提高。其次，我們進(jìn)一步以伊環(huán)糊

3、精為核，結(jié)合ATRP和點(diǎn)擊化學(xué)技術(shù)合成了同時具有溫度敏感(PNIPAM)及pH敏感(聚(甲基丙烯酸2二乙胺基乙酯)，PDEA)的全親水性ATBl4形不對稱星形大分子(我們將其標(biāo)記為(PDEA)7CD(PNIPAM)14)。該不對稱星形大分子可在酸性和高溫的水溶液中自組裝形成以PNIPAM為核的膠束，也可在堿性和室溫的條件下得到以PDEA為核，PNIPAM為外殼的反轉(zhuǎn)膠束。最后，在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步合成含有熱敏嵌段(INIPAM)及疏水嵌段(

4、聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA)的兩親性A7814形不對稱星形大分子(我們將其標(biāo)記為(PMM)7一CD(PNIPAM)14和(PNIPAM)7一CD(PMMA)14)，并研究了其水溶液膠束化性質(zhì)。我們使用點(diǎn)擊化學(xué)作為連接手段成功制備了第一代和第二代的樹枝狀星形PNIPAM大分子。其合成方法如下：先使用2氯丙酸疊氮丙酯引發(fā)NIPAM聚合得到首尾末端基分別為氯端基和疊氮基團(tuán)的PNIPAM前體(GOCO；再通過點(diǎn)擊化學(xué)和三炔丙胺反應(yīng)后得到第一代星

5、形PNIPAM大分子[G1(C03]其氯端基經(jīng)過疊氮取代后再和過量的三炔丙胺反應(yīng)得到【GI(alb碾y06】；最終和過量的G0a反應(yīng)得到第二代樹枝狀星形PNIPAM大分子[G12(c06】。我們研究并比較了其與線形PNIPAM在水溶液中溫度誘導(dǎo)相轉(zhuǎn)變行為的差異。為了進(jìn)一步在分子水平上理解化學(xué)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)對丙烯酰胺聚合物熱敏性的影響，我們制備了NIPAM的同分異構(gòu)體M甲基水乙基丙烯酰胺(EMA)。并通過兩種可控自由基聚合手段得到其均聚物，聚∞