環(huán)境友好催化劑催化下烯丙基芳基醚的Claisen重排反應(yīng)研究.pdf

1、Claisen重排反應(yīng)是指烯醇類或酚類的烯丙基醚在加熱條件下,發(fā)生烯丙基從氧原子上遷移到碳原子上的重排。Claisen重排反應(yīng)是有機化學(xué)中應(yīng)用廣泛的合成反應(yīng)之一。工業(yè)上應(yīng)用Claisen重排反應(yīng)可得到很多種類的產(chǎn)物,如香水、芳香劑、食品、工業(yè)中間體和醫(yī)藥產(chǎn)品等。因此Claisen重排反應(yīng)的研究備受人們關(guān)注。
　　自1912年Claisen重排反應(yīng)發(fā)現(xiàn)以來,為了降低反應(yīng)溫度、縮短反應(yīng)時間、提高反應(yīng)產(chǎn)率和區(qū)域選擇性、使反應(yīng)在較溫和的條

2、件下進行、防止副反應(yīng)和原料或產(chǎn)物的分解,化學(xué)工作者們一直在探索研究Claisen重排反應(yīng)的環(huán)境友好的高效催化劑。報道的催化劑通常是路易斯酸、質(zhì)子酸和固體催化劑等。但這些催化劑一般用量大、操作不便、反應(yīng)時間長、反應(yīng)溫度高、反應(yīng)產(chǎn)率低、區(qū)域選擇性低,且大多數(shù)催化劑反應(yīng)后難以回收再用,同時還有易揮發(fā)的有機溶劑使用,這不僅會導(dǎo)致不同的重排結(jié)果而且還會引起毒害作用、腐蝕作用和環(huán)境污染。
　　固體催化劑具有催化活性高、操作簡便、毒性低、無腐蝕

3、、反應(yīng)完后容易分離與重復(fù)使用的優(yōu)點,這使得固體催化劑成為實現(xiàn)綠色催化的有效方法之一。
　　本文在論述Claisen重排反應(yīng)條件研究進展的基礎(chǔ)上,主要研究了環(huán)境友好的固相硅膠負載型催化劑和納米型堿性催化劑在烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　本論文共分為四章:
　　第一章: Claisen重排反應(yīng)的研究概況
　　本章簡述了Claisen重排反應(yīng)的歷史背景,概念和機理,重點綜述了烯丙基芳基醚Claise

4、n重排反應(yīng)條件的研究進展。
　　第二章:硅膠負載苯磺酸催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了硅膠負載苯磺酸催化劑的制備方法及其對烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果。在微波輻射下,用硅膠負載苯磺酸來催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng),與傳統(tǒng)方法相比具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時間短,實驗操作及后處理簡單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使用,整個反應(yīng)過程環(huán)境友好,條件溫和。是一種實現(xiàn)烯丙基芳基醚類化合

5、物Claisen重排反應(yīng)良好的固體酸催化劑。
　　第三章:納米氧化釤催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了納米氧化釤(堿性催化劑)對芳基Claisen重排反應(yīng)的催化效果。并與常規(guī)氧化釤對烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果進行比較,發(fā)現(xiàn)在傳統(tǒng)加熱下納米氧化釤是更具優(yōu)勢的固體堿性催化劑,反應(yīng)具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時間較短,實驗操作及后處理簡單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使用,整個反應(yīng)過程環(huán)境友好

6、,條件溫和。這進一步拓寬了烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化劑選用范圍。
　　第四章:銀改性的納米TiO2催化烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)
　　研究了銀改性的納米TiO2催化劑的制備方法及其對烯丙基芳基醚Claisen重排反應(yīng)的催化效果。在微波輻射下,用銀改性的納米TiO2來催化Claisen重排反應(yīng),與傳統(tǒng)方法相比該反應(yīng)具有較高的區(qū)域選擇性和轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)時間短,實驗操作及后處理簡單,催化劑易分離且可以多次重復(fù)使