釕烯烴復分解催化劑的合成和銠催化芳烴氧化烯基化反應研究.pdf

1、釕烯烴復分解催化劑的合成烯烴復分解催化劑的合成和銠催化芳烴和銠催化芳烴氧化烯基化反應研究氧化烯基化反應研究SynthesisofRuBasedOlefinMetathesisComplexStudiesofRhCatalyzedOxidativeOlefinationofArenes學科專業(yè)：有機化學研究生：鄭璐指導教師：王建輝教授天津大學理學院二零一二年五月摘要烯烴復分解反應是一種構建碳碳雙鍵的有效方法。釕催化劑的發(fā)展，大大地促進了烯

2、烴復分解反應在聚合物化學、有機合成化學和綠色化學等領域中的應用。而當前催化劑的研究工作仍集中在設計合成新配體，根據配體的電子和結構特性來改良催化劑的性能。本文以二茂鐵為起始原料，設計合成了一種結構新穎的二茂鐵釕卡賓催化劑，(H2IMes)Ru(=CHC5H4FeC5H4OC3H7)。希望可以通過二茂鐵特殊的結構和電子性能來改變催化劑的催化效果。通過活性測試可知，新合成的催化劑對烯烴復分解反應具有較好的催化性能。芳基乙烯類化合物是一種重要

3、的有機合成中間體，芳烴通過碳氫活化與烯烴直接氧化偶聯為芳基乙烯化合物的合成提供了一種便捷的方法。在過去幾十年間，人們研究最多的就是使用具有導向基團的反應前體，通過導向基團的螯合作用將金屬或其絡合物導入可以活化的位置。但是，這對反應底物要求嚴格，限制了該類反應的適用范圍。我們發(fā)展了以[RhCl(COD)]2為催化劑，CCl3COOH為添加劑，Cu(OAc)2H2O為輔助氧化劑，氧氣為最終氧化劑的催化體系，該體系可以高效的催化無導向基團的芳