多齒醇氧配體橋聯(lián)的多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究.pdf

1、多核配合物的合成、結(jié)構(gòu)以及性質(zhì)研究一直以來得到人們的廣泛關(guān)注，也是當(dāng)今配位化學(xué)研究領(lǐng)域重要課題之一。由于金屬離子與多齒配體之間配位模式的多樣化，配合物定向合成、組裝還存在著巨大的挑戰(zhàn)。盡管如此，關(guān)于具有順磁金屬離子中心的多核簇合物的合成、表征一直是研究的熱點，尤其在單分子磁體(SMM)奇特性質(zhì)被發(fā)現(xiàn)以后，越來越多的研究朝著合成多核簇合物的方向推進。本文主要圍繞多齒醇氧配體來開展多核金屬簇合物的合成與磁性研究，設(shè)計合成了系列基于過渡金屬(

2、Mn，Cu，Co)的多核金屬配合物，初步探討了多齒醇氧配體與過渡金屬離子間的配位模式，總結(jié)了簇合物的一些組裝規(guī)律。同時，結(jié)合紅外光譜、單晶結(jié)構(gòu)分析等表征手段，對配合物的組成、結(jié)構(gòu)和磁性進行了研究。全文共分四章： 第一章介紹了過渡金屬簇合物的研究背景，提出了相關(guān)的科學(xué)問題。對不同橋聯(lián)配體在結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上起的作用作了簡要綜述，并適當(dāng)介紹了本課題涉及的各類醇氧配體的研究現(xiàn)狀。 第二章描述N，N-四羥乙基乙二胺、N，N'-四羥丙基

3、乙二胺與過渡金屬形成的配合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究。共設(shè)計合成了三個新的配合物，配合物1是一個具有Y形結(jié)構(gòu)的四核鎳配合物，由于其中間的平面四邊形配位鎳離子是抗磁性的，使得周圍三個鎳離子間無法產(chǎn)生有效的磁交換而表現(xiàn)為順磁性。配合物2是一個十二核錳，有著與傳統(tǒng)Mn12Ac不一樣的新的簇核結(jié)構(gòu)；配合物3是一個簡單的單核錳(Ⅲ)配合物，其錳(Ⅲ)離子呈現(xiàn)出少見的姜-泰勒壓縮的配位幾何。 第三章描述基于三羥甲基類三角架配體與過渡金屬形成簇

4、合物的合成、結(jié)構(gòu)與磁性研究。共合成了三個新的配合物，配合物4是一個六核錳(Ⅲ)簇合物結(jié)構(gòu)，而配合物5是由零維六核錳(Ⅲ)簇合物單元通過鈉離子與疊氮根橋拓展成二維簇基配位聚合物結(jié)構(gòu)。配合物6是一個線形三核銅配合物。磁性研究表明其中的三個銅離子間存在明顯的鐵磁交換作用。 第四章描述分別基于配體bicine和疊氮根的鈷配合物以及銅配合物的合成與結(jié)構(gòu)。配合物7是通過bieine配體橋聯(lián)的一維鏈狀鈷配合物；配合物8是由疊氮根與銅離子形成的