大環(huán)鎳配合物與氨基酸的手性拆分.pdf

1、本文結(jié)合課題組之前的研究成果，探討了不同條件下大環(huán)鎳配合物與氨基酸拆分的規(guī)律和特點(diǎn)。全文共分六章。
　　 第一章為前言，主要介紹大環(huán)金屬配合物和螺旋配合物的有效構(gòu)筑，以及手性拆分的常用方法和意義，并對(duì)本論文的選題意義作了概述。
　　 第二章研究了單手性大環(huán)鎳配合物對(duì)外消旋青霉胺(dl-H2pen)的拆分。通過(guò)引入單手性的大環(huán)鎳配合物作為拆分劑，在弱堿性條件下得到了通過(guò)氫鍵連接的具有一維通道的三維網(wǎng)絡(luò)，結(jié)果表明單手性的大環(huán)

2、鎳配合物在弱堿性條件下能對(duì)外消旋青霉胺進(jìn)行有效的拆分。有趣的是，當(dāng)引入外消旋的大環(huán)鎳配合物時(shí)，與外消旋的青霉胺發(fā)生了自發(fā)拆分。
　　 第三章研究了不同外部條件對(duì)大環(huán)鎳配合物與脯氨酸拆分的影響和規(guī)律。在弱酸性的純乙腈中，單手性的脯氨酸(d/l-Hpro)可以對(duì)外消旋大環(huán)鎳配合物進(jìn)行有效拆分，反過(guò)來(lái)，單手性大環(huán)鎳配合物則不能拆分外消旋脯氨酸；在乙腈/水的混合溶劑中，拆分效果則下降，說(shuō)明拆分效果與溶劑的選擇有密切關(guān)系；另一方面，堿的加

3、入會(huì)破環(huán)拆分效果。所得到的配合物都靠典型的氫鍵相連，形成螺旋鏈或者Z字型鏈。
　　 第四章主要研究了d/l-酪氨酸(苯環(huán)對(duì)位羥基化：考察羥基對(duì)拆分的影響)對(duì)外消旋大環(huán)鎳配合物的拆分與組裝規(guī)律。得到的產(chǎn)物稍有不同，而且由于酪氨酸的溶解性稍差，極易析出，拆分效果不如苯丙氨酸好，酚羥基的引入導(dǎo)致新螺旋結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生。
　　 第五章整理了α-氨基酸(精氨酸，天冬氨酸，纈氨酸，谷氨酸)和β-氨基酸(3-氨基丁酸，3-氨基丙酸)等的拆分