某些有機(jī)物在離子液體中的電化學(xué)行為研究.pdf

1、近年來(lái)，離子液體作為被公認(rèn)的綠色溶劑，因其具有幾乎無(wú)蒸氣壓，化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好，電導(dǎo)率高，電化學(xué)窗口寬，對(duì)有機(jī)溶劑溶解度大，品種多，以及“可設(shè)計(jì)”性等獨(dú)特性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用。離子液體既可作為電解液又可作為許多化學(xué)反應(yīng)的介質(zhì)，甚至還能起催化劑的作用。但作為一類(lèi)新的物質(zhì)，其未知因素還有很多，各種有機(jī)化合物在不同種類(lèi)的離子液體中的基礎(chǔ)電化學(xué)研究及其應(yīng)用方面還須作深入研究，本文包括以下方面的工作： 1.在293K下，以玻碳電極為工作電

2、極，Pt絲為對(duì)電極，飽和甘汞電極為參比電極，測(cè)定了離子液體1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸鹽([BMIM][BF4])中不同濃度的二茂鐵在不同掃描速率下的循環(huán)伏安曲線，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，二茂鐵在離子液體[BMIM][BF4]中反應(yīng)是可逆的單電子過(guò)程，估算了擴(kuò)散系數(shù)D=7.2×10-8cm2/s，再現(xiàn)性良好。最后，對(duì)飽和甘汞參比電極與Ag/Ag+參比電極進(jìn)行了對(duì)比；用于二茂鐵在[BMIM][BF4]中的伏安行為研究，使用飽和甘汞為參比電極要優(yōu)

3、于Ag/Ag+參比電極。 2.應(yīng)用線性掃描循環(huán)伏安法、方波循環(huán)伏安法和計(jì)時(shí)分析法測(cè)定苯甲醛在三種離子液體[C4MIM][BF4]、[C6MIM][BF4]和[C8MIM][BF4]中的電化學(xué)行為，實(shí)驗(yàn)表明，在GC電極上苯甲醛的還原過(guò)程包含兩個(gè)連續(xù)的不可逆單電子過(guò)程，對(duì)應(yīng)方波I～E曲線峰電位Ep分別為-1.39V和-1.69V，估算的擴(kuò)散系數(shù)分別為D1=1.5×10-8cm2/s和D2=1.3×10-8cm2/s。苯甲醛在[C6M

4、IM][BF4]和[C8MIM][BF4]離子液體中于GC電極上僅顯示一個(gè)電流峰，這可能是因?yàn)閇C4MIM][BF4]的堿性較[C6MIM][BF4]和[C8MIM][BF4]弱的緣故；電流的衰減時(shí)間在[C4MIM][BF4]、[C6MIM][BF4]、[C8MIM][BF4]中依次變長(zhǎng)，并將會(huì)導(dǎo)致更慢的異相動(dòng)力學(xué)過(guò)程。 3.以離子液體和碳納米管修飾電極對(duì)抗壞血酸進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果顯示離子液體和碳納米管對(duì)抗壞血酸有催化作用。在優(yōu)化