多羥基配體構(gòu)筑的新型多核金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、近二十年來(lái),3d,3d-4f和4f型多核配合物因其獨(dú)特的磁學(xué)性質(zhì)受到了人們密切地關(guān)注。著眼于目前這一研究熱點(diǎn),本文選用富含多羥基官能團(tuán)的多齒配體,通過(guò)自組裝反應(yīng),設(shè)計(jì)、合成了30個(gè)含有MnⅢ、FeⅢ、純稀土離子LnⅢ及MnⅢ-LnⅢ混金屬的多核配合物,解析了它們的單晶結(jié)構(gòu),通過(guò)紅外光譜、元素分析、固體粉末衍射等測(cè)試手段進(jìn)行了表征,并研究了其中28個(gè)配合物的磁學(xué)性質(zhì)。主要研究?jī)?nèi)容包括：
　　 ⑴以2,6-二羥甲基取代苯酚為配體,得

2、到兩個(gè)缺角雙立方烷構(gòu)型的四核混價(jià)錳[Mn2ⅡMn2Ⅲ]簇合物；一個(gè)以四核[Mn2ⅡMn2Ⅲ]為構(gòu)筑基元,N(CN)2-橋聯(lián)的一維鏈狀配合物及兩個(gè)四核FeⅢ簇合物。磁性研究結(jié)果表明混價(jià)四核錳簇合物和一維鏈錳配合物分別表現(xiàn)出類(lèi)似單分子磁體或單鏈磁體的行為。
　　 ⑵以2-{[二(2-羥乙基)氨基]甲基}-4-甲/氯基苯酚鹽為配體,得到三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的六核環(huán)狀簇合物,在環(huán)的中心分別容納了一個(gè)堿金屬離子,形成齒輪狀結(jié)構(gòu)。磁性研究結(jié)果表明F

3、e6Ⅲ環(huán)內(nèi)存在反鐵磁相互作用,Mn6Ⅲ環(huán)內(nèi)存在鐵磁相互作用。
　　 ⑶以多羥基Schiff-base為配體,得到14個(gè)混價(jià)錳簇合物和一個(gè)七核[Fe7Ⅲ]簇合物。14個(gè)混價(jià)錳簇合物分別是:兩個(gè)線形混價(jià)三核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；五個(gè)四面體構(gòu)型的混價(jià)四核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；兩個(gè)以[MnⅡMn2Ⅲ]為基元,用橋聯(lián)配體構(gòu)筑的八核[MnⅡMn2Ⅲ]簇合物；五個(gè)結(jié)構(gòu)獨(dú)特的五核[Mn5Ⅲ]和[MnⅡMn4Ⅲ]簇合物。選擇合適的磁模型對(duì)

4、配合物磁行為進(jìn)行分析,并探討了它們的磁構(gòu)關(guān)系。
　　 ⑷以多羥基Schiff-base,2-[(2-羥乙基氨基)甲基]-6-甲氧基苯酚為配體,得到五個(gè)結(jié)構(gòu)罕見(jiàn)的2p-3d-4f異金屬的九核簇合物[Na2Mn6Ln],磁性研究結(jié)果表明配合物[Na2Mn6Tb]在低溫展示緩慢的磁化強(qiáng)度弛豫現(xiàn)象,可能為單分子磁體。
　　 ⑸以2,6-二羥甲基吡啶為配體,得到兩個(gè)四核純稀土離子的簇合物[Yb4]和[Dy4],磁研究結(jié)果表明[Dy