氮雜環(huán)、羧酸類配體構(gòu)筑的配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、最近幾十年以來，人們在設(shè)計(jì)和合成金屬配位化合物方面投入了越來越多的精力，因?yàn)樗鼈儾坏哂芯赖耐負(fù)浣Y(jié)構(gòu)，還在磁性、氣體吸附、催化、離子識別等各個(gè)方面存在不可估量的應(yīng)用價(jià)值。在配位化學(xué)家們的不懈努力之下，大量具有特殊結(jié)構(gòu)和優(yōu)越性能的配位化合物被報(bào)道出來。其中，通過選擇芳香有機(jī)羧酸或氮雜環(huán)配體與不同的中心金屬離子反應(yīng)制得的特征配位化合物引起了廣大化學(xué)工作者高度的關(guān)注。
　　本課題選擇了兩種配體，一種是芳香的四齒羧酸配體[1,1':3'

2、,1''-三聯(lián)苯]-3,3'',5,5''-四甲酸(H4tpta)，利用它與不同的過渡金屬離子在水熱的反應(yīng)條件下得到了8個(gè)具有新穎結(jié)構(gòu)的配合物。配合物1-8的結(jié)構(gòu)是通過單晶X-射線衍射方法測定，并且通過元素分析、紅外光譜分析進(jìn)行了表征。我們還討論了部分配位化合物的磁性性質(zhì)。另一種是剛性氮雜環(huán)配體2,6-bis(3-(pyrid-3-yl)-1,2,4-triazolyl)pyridine(H2bptp)，我們用它合成了三個(gè)Cd的配合物，

3、并且對它們的光催化性能進(jìn)行了研究。
　　本論文主要包括以下兩個(gè)部分：一、利用H4tpta與金屬離子在水熱條件下反應(yīng)，并引入不同的含氮配體作為輔配，制得了8個(gè)金屬-有機(jī)配合物1-8。我們分別分析了它們的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)配合物1-8的結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)多樣化。比如，配合物1-4均以多核的金屬簇為基本結(jié)構(gòu)單元，而配合物5-8則表現(xiàn)出為非核的SBU。這種結(jié)果說明，組成配合物的SBU與羧酸的配位方式和添加的含氮的輔助配體密切相關(guān)。另外，我們對配合物1、2、

4、4進(jìn)行了磁性分析，結(jié)果表明配合物1的金屬離子之間存在著弱的反鐵磁耦合，配合物2和4則表現(xiàn)出鐵磁耦合的作用。
　　二、利用H2bptp與Cd(II)離子自組裝，用羧酸配體作為輔助配體，得到三個(gè)各具特色的配位化合物9-11。結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明輔助配體是在調(diào)控配合物結(jié)構(gòu)和性能方面發(fā)揮了重要作用。對配合物9-11的光催化降解亞甲基藍(lán)的實(shí)驗(yàn)得到了很好的結(jié)果，實(shí)驗(yàn)中配合物9和11均具有良好的催化活性。另外，我們對配合物9-11的紫外吸收光譜和熒