手性多陰離子研究Ⅰ：Waugh型多酸化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、手性化合物的合成與拆分得到了研究者極大的關(guān)注，它們不僅具有迷人的結(jié)構(gòu)，而且在非線性光學(xué)、對(duì)映異構(gòu)體選擇性催化和醫(yī)學(xué)等方面顯示了巨大的潛在應(yīng)用前景。手性多酸化合物近年來(lái)已成為這一領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一，其中利用合成手性的多酸陰離子，通過(guò)金屬或有機(jī)配體作連接體，從而合成手性多酸化合物是一個(gè)成功的策略。 Waugh 結(jié)構(gòu)[MnMo<,9>O<,32>]<'6->是手性多陰離子的一個(gè)典型代表，結(jié)構(gòu)呈D<,3>對(duì)稱性，有左手和右手兩種構(gòu)型。雖

2、然早在1907年就有報(bào)道，但是到目前為止對(duì)其衍生物的合成及結(jié)構(gòu)的信息仍然很少，兩種構(gòu)型的對(duì)映異構(gòu)體的分離還一直沒(méi)有獲得成功。 本文合成并表征了5個(gè)[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子的衍生物，其中三個(gè)化合物只含有單一的左手或右手構(gòu)型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子，這可能會(huì)為[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子對(duì)映異構(gòu)體的分離提供一種可能。 1． Na<,3>(HABOB)

3、(H<,2>ABOB)[MnMo<,9>O<,32>]·5.5H<,2>O(ABOB=moroxydine)(1)中左手和右手構(gòu)型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子共存，五個(gè)配位活性中心被占據(jù)。它的合成表明，通過(guò)向[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子引入有機(jī)胺分子，可以很容易使二者之間由靜電力和氫鍵作用構(gòu)筑成超分子化合物。 2．(NH<,4>)<,2>Na<,2>[{Cu(H<,2>O)<,4>}

4、(MnMo<,9>O<,32>)]·5H<,2>O(2)中左手和右手構(gòu)型的[MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子共存，三個(gè)配位活性中心被占據(jù)。它是首例含過(guò)渡金屬離子的Waugh結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽。 3． (NH<,4>)<,4>Na<,2>[L-MnMo<,9>O<,32>]·4H<,2>O (3) ，(NH<,4>)<,4>Na<,2>MnMo<,9>O<,32>]·6H<,2>O (4)和[(CH<,3>)<,4>

5、N]<,3>Na<,3>[L-MnMo<,9>O<,32>]·H<,2>O(5)(L：left-handed；R：right-handed)分別是在試圖將鈷離子、鎳離子和鐠離子引入到MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子中時(shí)意外的得到的。鈷離子、鎳離子和鐠離子沒(méi)有被并入到化合物的骨架中，僅有鈉離子作為結(jié)構(gòu)的連接點(diǎn)。令人振奮的是，這三個(gè)化合物都只含有單一的左手或右手構(gòu)型的MnMo<,9>O<,32>]<'6->多陰離子，這可能會(huì)