芳香族化合物氰基化反應(yīng)研究及應(yīng)用.pdf

1、氰基化合物是重要的有機(jī)合成中間體，不僅可以水解制備酸也可以還原成胺，在農(nóng)藥、染料和醫(yī)藥等領(lǐng)域中應(yīng)用很廣。因此氰基化反應(yīng)的研究不僅具有重要的理論意義，同時(shí)也具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。氰基化合物的合成方法有很多，如Rosenmund-von Braun法、Sandmeyer法和工業(yè)氨氧化法等。在芳香族氰基化合物合成中最直接而簡單的方法是通過過渡金屬催化由氰根取代芳環(huán)上的鹵素和三氟甲基磺酸根。
　　 本文先以價(jià)廉易得、環(huán)境友好、無毒的亞鐵氰

2、化鉀作為氰基化試劑對鹵代芳烴進(jìn)行氰基化反應(yīng)研究。首先使用Pd(OAc)2為催化劑對該反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)研究?？疾炝嗽媳取r(shí)間、反應(yīng)溫度和催化劑用量等因素對反應(yīng)的影響，確定了較佳的反應(yīng)條件。同時(shí)采用了非均相Pd/C為催化劑催化該反應(yīng)，反應(yīng)無需加入膦配體，并且Pd/C經(jīng)過簡單處理即可套用。此外，考察了Cu催化該反應(yīng)，研究發(fā)現(xiàn)以CuI為催化劑，1，10-菲羅啉為配體能有效地催化該反應(yīng)。
　　 全氟烷基磺酸芳基酯化合物是過渡金屬催化偶聯(lián)反

3、應(yīng)的另一重要原料。本文分別研究了以三氟甲基磺酸芳基酯、全氟丁基磺酸芳基酯和全氟辛基磺酸芳基酯為底物的氰基化反應(yīng)。通過考察發(fā)現(xiàn)配體的加入是必需的，是高效獲得氰基化產(chǎn)物的關(guān)鍵因素，而CuI的引入不僅可以減少催化劑的用量還可以縮短反應(yīng)時(shí)間。
　　 本文還研究了其它類型的氰基化反應(yīng)。以醛為底物，通過四丁基三溴化銨(TBATB)氧化原位生成的亞胺轉(zhuǎn)化為氰基化產(chǎn)物。
　　 在氰基化反應(yīng)研究的基礎(chǔ)上，以溴代芳烴、亞鐵氰化鉀和疊氮化鈉為