硫酚的合成.pdf

1、以間甲氧基苯胺為原料,經(jīng)重氮化、黃原酸鈉酯化、堿性水解、酸化合成間甲氧基苯硫酚;以氯苯為原料,通過氯磺酸氯磺化再還原合成對氯苯硫酚;以β-萘磺酸鈉為原料通過二氯亞砜氯化后還原合成β-萘硫酚.間甲氧基苯硫酚合成中,以廉價(jià)易得的間二硝基苯為原料,經(jīng)過相轉(zhuǎn)移催化的親核取代得到間硝基苯甲醚,合適的反應(yīng)條件為:氫氧化鈉:間二硝基苯=1.25:1,反應(yīng)溫度120℃,反應(yīng)壓力0.65Mpa,氫氧化鈉溶液滴加時(shí)間為3h,總反應(yīng)時(shí)間9h,合適的催化劑用量

2、為18-冠-6醚0.1％,四丁基溴化銨1％(相對于間二硝基苯的質(zhì)量百分比),間硝基苯甲醚收率95.01％.合成間甲氧基苯胺時(shí)采用水合肼還原間硝基苯甲醚,合適原料配比為水合肼:間硝基苯甲醚=1.75:1(摩爾比),間甲氧基苯胺收率85.78％.間甲氧基苯胺合成間甲氧基苯硫酚時(shí),對酯化反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化,得出較合適的反應(yīng)條件:對于每100g間甲氧基苯胺,酯化溫度為20℃,酯化時(shí)間50min.特別是我們在酯化時(shí)加入甲苯作溶劑,可以有效保護(hù)間甲氧基

3、苯黃原酸酯,酯化產(chǎn)物中酯含量54.32％,使酯化收率達(dá)到83.52％;以及在堿性水解時(shí)加入水合肼,可有效防止目標(biāo)產(chǎn)物間甲氧基苯硫酚不被氧化,不但省略了后續(xù)還原步驟,并使間甲氧基苯硫酚收率提高到73.20％.對氯苯硫酚的合成中,通過對反應(yīng)條件改進(jìn)和優(yōu)化,合適的氯磺化反應(yīng)條件為:氯磺酸:氯苯=3:1(摩爾比),對每0.2mol氯苯,60ml四氯化碳為溶劑,反應(yīng)中分批加入NaCl,加入量為9g/1mol氯苯.對氯苯磺酰氯收率87.68％,以氯