基于冠醚衍生物的超分子化學.pdf

1、在超分子化學研究中,冠醚及其衍生物是一類重要的主體化合物?；诠诿杨惢衔锱cparaquat鹽類的絡合,我們研究了絡合過程中的取代基效應,以及功能化冠醚在熒光化學傳感器方面的應用。 通過1H NMR譜,UV-Vis光譜,單晶X-ray分析發(fā)現,基于二苯并24-冠-8的穴醚1與具有不同取代基的三個paraquat衍生物(P1,P2,P3)形成1:1的絡合物。與不含甲基的paraquat鹽(P1)相比,含有甲基取代的paraquat

2、衍生物(P2,P3)與穴醚具有更高的絡合強度。通過UV-Vis光譜滴定測定絡合常數為：(1)Ka1·P1=5000(±180)M-1(2)Ka1·P2=1.0(±0.3)×105M-1(3)Ka1·P2=1.2(±0.4)×105M-1。在固態(tài)結構中,穴醚與P2,P3形成T-型結構,而與P1形成準輪烷的結構。通過理論計算,我們對實驗結果進行了分析。 通過在末端以共價鍵連接兩個芘基團引入熒光發(fā)色團,我們設計并合成了基于雙間苯32-

3、冠-10的官能團化冠醚衍生物。通過UV-Vis光譜,1H NMR,ESI質譜表征了其與paraquat(PQ)及diquat(DQ)的絡合特征,熒光發(fā)射光譜研究揭示了體系的化學傳感器特征。通過加入paraquat或diquat,可以抑制主體分子內冠醚單元與芘環(huán)之間的光誘導電子轉移(PET)過程,從而使得體系具有對paraquat及diquat的熒光化學傳感器功能。 設計并合成了一個基于雙間苯32-冠-10穴醚的超分子聚合物AB單