膠體界面調控組裝苯并咪唑和卟啉衍生物超分子及性質.pdf

1、膠體與界面體系的各種構筑手段，例如氣/液界面組裝和表面活性劑輔助的組裝，作為實現(xiàn)有機功能材料可控構筑及性能調控的有效途徑，引起了諸多領域研究者的關注。本研究以上述方法為基本平臺，分別系統(tǒng)地研究了苯并咪唑和卟啉衍生物在氣/液界面以及油/水界面的有序超分子組裝，并對聚集體的結構、性能及其規(guī)律展開了探究，主要工作如下：
　　(1)我們采用氣/液界面Langmuir-Blodgett(LB)膜技術，制備了2-萘-苯并咪唑(α-NpBz)分

2、子的有序超分子薄膜。結果表明，其組裝體的光學活性具有一定的隨機性，也就是說左螺旋或者右螺旋的特征不明確。研究還發(fā)現(xiàn)手性分子L-或D-十八烷?；?組氨酸甲酯(L-C18His或 D-C18His)經氣/液界面組裝，穩(wěn)定成Langmuir-Schaefer(LS)膜的原因和超分子光學活性產生的機理。此外，我們也制備出不同摩爾比下的C18His與α-NpBz的復合LS膜。研究發(fā)現(xiàn)，由非手性分子α-NpBz形成的 LS膜光學活性在一定程度上能夠

3、被手性摻雜劑控制，即 L-或D-C18His和α-NpBz的摩爾比為1:30時，混合體系表現(xiàn)出單一的圓二色性吸收，并且與手性分子的手性一致。根據(jù)上述結果，我們合理地解釋了基于分子間氫鍵的手性與非手性組裝機理，同時提出一種可以有效控制由非手性基元組裝成的超分子光學活性的重要策略。
　　(2)氣/液界面組裝的各種材料由于大量固體基片的使用，在一定程度上限制了其普遍應用，因而如何可控構筑基于free-standing組裝材料引起了相關催

4、化領域研究者的關注。我們通過表面活性劑 CTAB輔助的油/水體系實現(xiàn)了 ZnTPyP納米結構的可控構筑。研究發(fā)現(xiàn)，陳化15 min的鋅卟啉納米結構為表面光滑的納米球，而陳化20 d時則形成一維棒狀。有意思的是，在無其他底物的條件下，我們對一維棒狀納米結構在可見光環(huán)境中光照120 min后發(fā)現(xiàn)，一維棒狀納米結構實現(xiàn)了向一維納米管狀結構的轉變?？梢姽獯呋到庵行约t分子的結果表明，具有各向異性的一維納米棒和納米管結構的鋅卟啉表現(xiàn)出更為優(yōu)良的光