光活化室溫RAFT無(wú)規(guī)共聚制備含環(huán)氧基丙烯酸酯共聚物.pdf

1、含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯共聚物廣泛應(yīng)用于涂料、粘合劑及酶的固定等領(lǐng)域。合成具有精確結(jié)構(gòu)的環(huán)氧基丙烯酸酯共聚物已受到極大關(guān)注。本文擬采用室溫可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合制備結(jié)構(gòu)精確的環(huán)氧基丙烯酸酯共聚物涂料樹(shù)脂?；赗AFT方法制備的聚合物因帶有硫代酯端基,可能使材料著色,甚至有可能釋放不愉快氣味。因此,本文的另一目標(biāo)是通過(guò)光引發(fā)自由基還原去除聚合物的硫代酯端基。
　　以S-正十二烷基-S′-(2-異丁酸基)三硫代碳酸酯(DD

2、MAT)作為鏈轉(zhuǎn)移劑,進(jìn)行丙烯酸正丁酯(nBA)和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)的紫外-可見(jiàn)光活化室溫RAFT共聚合研究。結(jié)果顯示,當(dāng)初始投料比中GMA含量為5~50mol％時(shí),總單體轉(zhuǎn)化率的半對(duì)數(shù)與反應(yīng)時(shí)間呈線性關(guān)系,共聚反應(yīng)呈明顯的假一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征,且隨著 GMA單體初始投料比的降低,共聚反應(yīng)速率增加,但共聚合反應(yīng)的引發(fā)期無(wú)明顯變化;共聚物的分子量隨總單體轉(zhuǎn)化率增加線性增長(zhǎng),而分子量分布指數(shù)隨單體轉(zhuǎn)化率增加而下降,最終的分子量分

3、布指數(shù)小于1.3,共聚反應(yīng)呈現(xiàn)典型的可控聚合反應(yīng)特征。
　　共聚物P(nBA-co-GMA)的組成研究表明,共聚物中GMA的含量隨單體轉(zhuǎn)化率的增加而下降,通過(guò)擴(kuò)展的Kelen-Tüdos法求算的單體競(jìng)聚率為rGMA=1.596,rnBA=0.422。使用單體竟聚率計(jì)算的共聚物累積組成值與實(shí)驗(yàn)值基本吻合,說(shuō)明擴(kuò)展Kelen-Tüdos法求算單體竟聚率是可行的。采用13C NMR譜研究共聚物的序列分布顯示,當(dāng)初始投料比中GMA含量低于