含氮配體的金屬有機(jī)化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、近二十多年來(lái),具有含氮配體的金屬有機(jī)化合物合成與結(jié)構(gòu)表征是金屬有機(jī)化學(xué)中一個(gè)引人注目的研究領(lǐng)域.這些化合物的結(jié)構(gòu)化學(xué)豐富多彩,并且在工業(yè)催化,生命科學(xué)以及材料科學(xué)中均具有十分重要的應(yīng)用前景.該論文一是通過(guò)[PPh4][Cp<'*>WS<,3>]與CuI,CuBr,dppm在乙腈中反應(yīng);二是通過(guò)已知的金屬有機(jī)簇合物[(Cp<'*>WS<,3>)<,3>Cu<,7>(CH<,3>CH)<,9>](PF<,6>)<,4>和過(guò)量吡啶反應(yīng);三是通

2、過(guò)乙二胺或2,5-二(4'-吡啶基)-1,3,4-三唑(C<,12>H<,9>N<,5>)直接與金屬鹽反應(yīng),得到了六個(gè)新金屬有機(jī)化合物.它們分別是:[PPh4][Cp<'*>WS<,3>(CuI)<,2>(CuBr)(dppm)](1),[Cp<'*>WS<,3>Cu<,3>(Py)<,6>](PF<,6>)<,2>·Py(2)和[Pb(en)<,2>Cl<,2>](3),[Ni(C<,12>H<,9>N<,5>)<,2>(H<,2>O

3、)<,2>](NCS)<,2>(4),[M(C<,12>H<,9>N<,5>)<,2>(H<,2>O)<,2>](L)<,2>·4H<,2>O(5:M=Co;L=Cl;6:M=Cu;L=NO<,3>).化合物1-6分別用元素分析,紅外光譜等進(jìn)行了表征.其中1-3用CCD X-射線單晶衍射儀測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu).簇合物1的簇陰離子是2個(gè)CuI基因,一個(gè)CuBr基團(tuán),一個(gè)[Cp<'*>WS<,3>]<'->單元通過(guò)三個(gè)μ<,3>-S橋聯(lián)而成的不完

4、整立方烷型結(jié)構(gòu),其中2個(gè)CuI基團(tuán)再由 dppm橋聯(lián)起來(lái);簇合物2的二階族陽(yáng)離子[Cp<'*>WS<,3>Cu<,3>(Py)<,6>]<'2+>具有一個(gè)網(wǎng)兜狀WS<,3>Cu<,3>簇核結(jié)構(gòu),其中每個(gè)銅原子均與二個(gè)μз-S及二個(gè)吡啶分子配位;化合物3中,Pb原子呈八面體幾何構(gòu)型,雙齒配體乙二胺以N原子與鄰近的Pb原子相連,形成一維鏈狀聚合結(jié)構(gòu).族合物1-6的合成及表征不僅為含氮配體的金屬有機(jī)化合物家族增添了新的成員,同時(shí)也為此類化合物