富勒烯鈀-鉑金屬有機化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、鑒于富勒烯金屬有機化合物在基礎(chǔ)理論研究和應用領(lǐng)域中的重要理論意義和應用價值。本論文開展了[60]和[70]富勒烯過渡金屬有機化合物的合成、結(jié)構(gòu)表征及性質(zhì)研究工作，取得了如下創(chuàng)新性成果： 1.本論文共合成了29個新[60]和[70]富勒烯過渡金屬有機化合物和1個不含富勒烯的新過渡金屬有機化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析，IR，1HNMR，31pNMR，13CNMR，F(xiàn)ABMS，CD及UV-vis譜所表征。此外，尚用X-射線衍射法測定了4個

2、新[60]富勒烯過渡金屬有機化合物和1個不含富勒烯的新過渡金屬有機化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 2.首次合成了含雙膦配體trans-dppet的富勒烯金屬有機衍生物，其中包括利用M(dba)2(M=Pd，Pt)與[60]和[70]富勒烯以及trans-dppet反應，合成了5個雙金屬雙富勒烯金屬有機衍生物，2個含有未配位磷原子的單富勒烯金屬有機衍生物，以及用它進一步合成的雙富勒烯衍生物。此外，還利用對苯二膦(1，4-bis(diphe

3、nylphosphino)-benzene)和聯(lián)苯二膦(1，8-bis(diphenylphosphino)-diphenyl)兩種雙膦配體用類似的方法合成了2個雙金屬雙C60衍生物。測定了化合物[(η2-C60)Pd(η1-Ph2PCH=CHPPh2-η1)2Pd(η2-C60)]和[(η2-C60)Pd(η1-Ph2PCH=CHPPh2-η1)2Pt(η2-C60)]的單晶結(jié)構(gòu)，并以循環(huán)伏安法測定了這兩個化合物的電化學性質(zhì)，研究它們

4、分子中的兩個C60球體之間的電子相互作用。 3.首次利用M(dba)2(M=Pd，Pt)的金屬配位反應，合成了2個含氮四膦配體的橋連雙C60衍生物，同時還制備了2個含有兩個未配位磷原子的相應的單C60衍生物。 4.首次用兩種方法，即由[60]富勒烯、M(dba)2(M=Pd，Pt)和dppr“一鍋法”以及由[60]富勒烯，M(PPh3)4(M=Pd，Pt)和dppr的“一鍋煮”法合成了(η2-C60)M(dppr)(M=

5、Pd，Pt)。測定了化合物(η2-C60)M(dppr)(M=Pd，Pt)的單晶結(jié)構(gòu)。此外通過(η2-C60)M(cis-dppet)(M=Pt，Pd)和M’(PPh3)4反應，得到(η·2：η2-C60)M(cis-dppet)[M’(PPh3)2]，然后再與dppr反應得到了4個含dppr配體的新C60雙加成產(chǎn)物。 5.首次研究了光學活性雙膦配體(+)-DIOP[2，3-O，O’-異丙叉基-2,3-二羥基-1,4-雙(二苯基