5-取代四氮唑配合物的合成、結構和光譜性質研究.pdf

1、近年來,四氮唑配合物的研究越來越受到重視。這主要是由于四氮唑作為一個多齒配體有著靈活多變的配位模式,能夠構筑豐富多彩的金屬-有機配合物網(wǎng)絡結構。另外,幾年前 Sharpless等人報道了一種在水相中以鋅鹽為催化劑合成5-取代四氮唑化合物的簡單、安全、環(huán)保方法,使四氮唑配合物的合成變得很容易進行。本文的工作主要放在用原位合成的方法制備新型四氮唑配合物并研究其結構和性質,本論文一共分為三章:
　　第一章介紹了本研究背景,重點介紹了金屬

2、有機配合物的晶體工程研究,以及設計金屬有機配合物的調控因素,主要介紹了反應溫度、pH值、溶劑、陰離子、模板劑等影響因素對配合物的合成和結構的影響。概括了近幾年來四氮唑配合物在合成、結構、性質及應用方面的研究進展。同時對本論文的選題意義及進展作了闡述。
　　第二章介紹了在不同條件下合成的一系列吡嗪四氮唑與銅的配合物。采用原位合成或直接用配體合成的方法,得到了六個不同的吡嗪四氮唑銅配合物:[Cu(pzta)2(H2O)2](1),[C

3、u(pzta)](2),[Cu(pzta)(一維鏈)(3),[Cu(pzta)(NH)]2322n2]n(二維層)(4),{[Cu(5),[Cu(6)(pzta)CN](DMF)}(pzta)22n32Br]n[pzta= pyrazinyl tetrazolate]。配合物1和2含有相似的Cu(pzta)2單核結構,只是軸向配體不同。配合物3是一維鏈狀配合聚合物。配合物4和5形成了二維層結構,其中配合物5的波浪形二維層結構中含有較大的

4、一維孔道。配合物6是由溴化亞銅鏈連接由吡嗪四氮唑銅螺旋鏈構筑的面形成的三維結構。這六個吡嗪四氮唑銅配合物的維度從單核零維(1,2)到一維(3)到二維(4,5)到三維(6),可以看出四氮唑配體的配位模式豐富多彩,相同的配體和金屬在不同的反應條件能得到多種不同的配合物。
　　第三章研究了用二氰基有機腈在水熱溶劑熱條件下原位合成四氮唑配合物的結構和性質。得到了六個新的配位化合物[Ni(tacapy)(H2O)2]2(7),[Co(tac

5、apy)(H2O)3]2(8),[Co(tacapy)(H(9),[Mn(tacapy)(H(10),[Cd(tacapy)]2O)4]22O)4]nn(11)(tacapy= tetrazolate carboxylate pyridine),[Cd(tacapz)]n(12)(tacapz= tetrazolate carboxyl pyrazine)。配合物7-9都是雙核零維結構,雙核單元通過配位水和結晶水的氫鍵作用連接成超分子3

6、-D結構,7和8的氫鍵連接都可簡化成類NaCl的6-連接pcu拓撲網(wǎng),配合物9則可看成是一個6-連接和10-連接組成的雙節(jié)點拓撲網(wǎng)。配合物10是一維鏈結構的聚合物。配合物11是一個三維聚合物,能被簡化成6-連接的(36?66?73)拓撲網(wǎng)。配合物12是一個具有4-連接的42?63?8拓撲網(wǎng)的3-D結構。從得到的六個配合物結構可以得出初步結論,芳香類二氰基腈與疊氮化鈉原位合成四氮唑配合物,只有一個氰基環(huán)加成生成四氮唑,另一個氰基容易水解成