二（全氟辛基磺酸）二茂鈦配合物的合成，表征及應(yīng)用.pdf

1、有機(jī)鈦配合物作為L(zhǎng)ewis酸在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用，但是有些鈦配合物對(duì)空氣、水敏感，酸性溫和，不足以捉進(jìn)C-C鍵形成反應(yīng)。因此，合成對(duì)空氣穩(wěn)定且有強(qiáng)酸性的有機(jī)鈦配合物具有一定意義。增強(qiáng)酸性的方法之一是在鈦原子上連接強(qiáng)的吸電子基團(tuán)，全氟烷基磺酸基團(tuán)是吸電子基團(tuán)。文獻(xiàn)報(bào)道三氟甲基磺酸鈦配合物可以有效的催化C-C鍵形成，但是它很容易吸水潮解，以致無(wú)法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表證。而文獻(xiàn)報(bào)道的全氟辛基磺酸金屬配合物卻具有對(duì)空氣、水穩(wěn)定的性質(zhì)。因而，本文設(shè)

2、計(jì)合成二(全氟辛基磺酸)二茂鈦配合物，并研究了其在有機(jī)反應(yīng)中的催化作用。主要內(nèi)容有以下幾個(gè)方面： (1)利用全氟辛基磺酸銀與二氯二茂鈦合成了二(全氟辛基磺酸)二茂鈦配合物，產(chǎn)率約85％。并利用核磁共振氫譜、氟譜等分析方法確定了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，同時(shí)研究其分別在空氣和水中的穩(wěn)定性，并考察其在有機(jī)溶劑中的溶解性。 (2)考察了二(全氟辛基磺酸)二茂鈦對(duì)酯化反應(yīng)的催化效率。運(yùn)用薄層色譜(TLC)跟蹤分析發(fā)現(xiàn)二(全氯辛基磺酸>二茂鈦能夠

3、催化大多數(shù)芳香醇與醋酸酐在室溫條件下快速反應(yīng)，催化長(zhǎng)碳鏈的脂肪醇與醋酸酐反應(yīng)時(shí)則需要稍微加熱，其催化酯化反應(yīng)的產(chǎn)率可以達(dá)到90％以上，而且催化劑可重復(fù)使用。 (3)考察了二(全氟辛基磺酸)二蔑鈦對(duì)烯丙基化反應(yīng)的催化效率。即催化芳香醛與四丙基錫的反應(yīng)，合成了一系列不飽和芳香醇，均獲得良好的產(chǎn)率(80％以上)。同時(shí)對(duì)催化劑的溶劑和催化劑用量進(jìn)行了探討，發(fā)現(xiàn)催化劑在CH3CN中反應(yīng)效果很好，催化劑的使用量控制在5mol％左右為最佳。