水溶性二茂鈦配合物的合成及其與DNA的相互作用.pdf

1、以環(huán)戊二烯二聚體（dicyclopentadiene，簡(jiǎn)稱(chēng)DCPD）為原料，采用與水共沸法進(jìn)料，進(jìn)行氣相裂解得環(huán)戊二烯單體（cyclopentadiene，簡(jiǎn)稱(chēng)CPD），再在二乙胺存在下將其與TiCl4反應(yīng)合成了二氯二茂鈦（titanocene dichloride，簡(jiǎn)稱(chēng)TDC）。研究了溶劑的種類(lèi)、反應(yīng)物的配比、二乙胺的用量等對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：當(dāng)二乙胺、TiCl4和環(huán)戊二烯摩爾比為3：1：4，以1，4-二氧六環(huán)為溶劑，常壓下回

2、流反應(yīng)4h時(shí)，TDC產(chǎn)率可達(dá)75.4％。并以紅外光譜（IR）、核磁共振（1H-NMR）和紫外-可見(jiàn)吸收光譜（UV-Vis）等方法對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征。 由于二氯二茂鈦水溶性差，為改善其親水性，通過(guò)引入含親水基團(tuán)的配體合成了三種配合物：雙環(huán)戊二烯基水楊酸鈦（Ⅳ）（配合物1，bis（cyclopentadienyl）salicylato titanium（Ⅳ），簡(jiǎn)稱(chēng)TSC）、二氯二茂鈦二甲硫氨酸（配合物2，titanocene di

3、（L-methionine）dichloride，簡(jiǎn)稱(chēng)TMC）、二氯二茂鈦二苯丙氨酸（配合物3，titanocene di（L-phenylalanine）dichloride，簡(jiǎn)稱(chēng)TPC）。經(jīng)元素分析、紅外光譜（IR）、核磁共振（1H-NMR）和紫外-可見(jiàn)吸收光譜（UV-Vis）等方法表征了其結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明：TSC為單分子雙齒配位的二茂鈦配合物，而TMC和TPC為雙分子單齒配位的二茂鈦配合物，且TMC和TPC具有很好的水溶性。同時(shí)，經(jīng)

4、電化學(xué)測(cè)試，TMC和TPC具有良好的電化學(xué)活性，在實(shí)驗(yàn)電位范圍內(nèi)能發(fā)生準(zhǔn)可逆的電化學(xué)氧化還原反應(yīng)。 二氯二茂鈦二甲硫氨酸（TMC）是一種新型的具有抗腫瘤活性的金屬有機(jī)化合物。在本論文中，選擇脫氧核糖核苷酸（DNA）為研究對(duì)象，采用電化學(xué)法、紫外-可見(jiàn)吸收光譜法和粘度法研究了TMC與DNA之間的相互作用。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在pH3.0的KCl水溶液中，TMC與DNA之間通過(guò)靜電作用，形成了一種具有電活性的復(fù)合物，且TMC與DNA