以飽和結(jié)構(gòu)和三缺位Keggin結(jié)構(gòu)陰離子為構(gòu)筑塊的多金屬氧簇化合物的水熱合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本文通過水熱合成方法制備了以Keggin結(jié)構(gòu)、Dawson結(jié)構(gòu)和三缺位Keggin結(jié)構(gòu)多陰離子為構(gòu)筑塊的多金屬氧簇，研究了這些化合物的合成條件，并對(duì)它們的晶體結(jié)構(gòu)、譜學(xué)性質(zhì)(IR、UV和XPS)及熱性質(zhì)(TG)進(jìn)行了表征。 I.基于三缺位Keggin結(jié)構(gòu)陰離子的夾心型碲(銻)鎢酸化合物： 1.Na9H{(VIVO)6[B-α-TeIVW7.5VIV1.5O33]2}·21H2O，單斜晶系，P21/c空間群，α=16.8

2、59(2)(A)，b=12.8308(16)(A)，c=24.5914(19)(A)，β=124.023(5)°，V=4408.8(8)(A)3，Z=2，R1=0.0676，wR2=0.1412。 2.(C3H12N2)5{(VIVO)6[B-α-TeIVW7.5VIV1.5O33]2}-8H2O，單斜晶系，P21/n空間群，α=17.8836(8)A，b=13.7101(6)A，c=21.6004(10)A，β=109.036

3、0(10)°，V=5006.5(4)A3，Z=2，R1=0.0581，wR2=0.1773. 3.[Cu(C3N2H10)2]2Na2H4{(VIVO)6[B-α-TeIVW7.5VIV1.5O33]2}·12H2O，三斜晶系，P-1空間群，α=13.300(3)A，b=13.325(3)A，c=16.980(4)A，α=83.519(3)°，β=73.738(3)°，γ=65.972(3)°，V=2638.6(9)A3，Z=1

4、，R1=0.0824，wR2=0.1925。 4.[Co(phen)]2[Co(phen)2(H2O)]2[Co3.5W0.5(phen)4(H2O)3(B-β-SbWgO33)2]，單斜晶系，P21/c空間群，α=18.1263(14) A，b=14.6753(11) A，c=29.648(2) A，β=95.2650(10)°，V=7853.3(10)A3，Z=2，R1=0.0555，wR2=0.0954。 II.

5、基于飽和Keggin結(jié)構(gòu)和Dawson結(jié)構(gòu)陰離子的多金屬氧簇化合物： 5.[CuI(en)2(H2O)]2{GeW12O40[CuII(en)2]}·2.5H2O，單斜晶系，C2/c空間群，α=21.3268(10) A，b=12.4534(5)A，c=44.441(2)A，β=93.4920(10)°，V=11781.2(9)A3，Z=8，R1=0.0455，wR2=0.0998。 6.[FeⅢ(phen)3]2(OH

6、)[FeⅢW12O40]·H2O，三斜晶系，P1空間群，α=12.4483(8)(A)，b=14.0367(9)(A)，c=14.3264(9)(A)，α=105.1830(10)°，β=92.8630(10)°，γ=97.4100(10)°，V=2386.6(3)(A)3，Z=1，R1=0.0483，wR2=0.1252。 7.[Cu2(2，2'-bipy)2(H2O)2]2{Cu2(2，2'-bipy)2(H2O)3[As2

7、W18O62]}·H2O，單斜系，P21/n空間群，α=20.499(3)(A)，b=16.890(3)(A)，c=26.330(4)(A)，β=109.484(2)°，V=8594.2(A)3，Z=1，R1=0.0876，wR2=0.2555。 Ⅲ.基于[V2Mo6(OH)2O24]4-和[VMo12O40]3-陰離子的多金屬氧簇化合物： 8.[Co(phen)3]H2[V2Mo6(OH)2O24]·7H2O，單斜晶系

8、，C2/c空間群，α=13.4719(14)(A)，b=17.3696(17)(A)，c=25.282(2)(A)，β=92.130(2)°，V=5912.0(10)(A)3，Z=4，R1=0.0553，wR2=0.14820 9.[Co(2，2'-bipy)3][Na(H2O)7][VMo12O40]，三方晶系，R3c空間群，α=6=12.997(10)(A)，c=62.35(10)(A)，γ=120°，V=9121.10(A