銅-含氮有機配離子-多金屬鎢酸鹽的水熱合成、晶體結(jié)構及表征.pdf

1、本論文選用螯合配體鄰菲啰啉 (phen) 和橋連配體4，4’-聯(lián)吡啶 (4，4’-bipy) 為有機組分，多酸陰離子為無機組分，利用水熱技術，通過調(diào)節(jié)反應條件和反應原料合成了七種未見文獻報道的銅-有機氮-多金屬鎢酸鹽化合物，通過元素分析、UV-vis、IR、TGA-DTA和單晶X-射線分析對這些晶體的結(jié)構進行了表征，初步研究了化合物5的磁性和電化學性質(zhì)。 1．以Keggin多陰離子為模板劑，水熱合成和結(jié)構表征了3種新型雜多金屬鎢

2、酸鹽化合物：{[Cu(bipy)<,2>·(H<,2>O)<,2>]<,4>}·{SiW<,12>O<,40>]<,2>}·{(bipy)<,4>4}·8H<,2>O(1){Cu(biPy)<,2>·(H<,2>O)<,2>}·{Cu(bipy)<,2>}[HSiW<,12>O<,40>]·2OH<,2>O(2)[Cu<'+>(4，4’-bipy)]<,2>·[H<,2>SiW<,12>O<,40>]·2H<,2>O(3)；(bipy=

3、4，4’-bipyridine)化合物1和2是以Keggin為模板構筑的具有孔洞的三維配位聚合物，是多酸陰離子通過氫鍵連接二維金屬一有機網(wǎng)絡形成的，并且多酸陰離子與聯(lián)吡啶或水簇交替位于孔洞內(nèi)。1和2的成功制備表明了一種構筑具有孔洞的三維POM分子基配位聚合物的自組裝方法。由于金屬一有機聚合物和POM結(jié)構的多樣性，只要選擇合適的POM單元以及金屬一有機亞結(jié)構，可制得一批結(jié)構新穎的具有孔洞的三維POM分子基配位聚合物，從而豐富以POM為基礎

4、的雜化材料；化合物3具有類似火車軌道的一維鏈狀結(jié)構，由金屬有機雙鏈連接Keggin多陰離子形成的。 2．基于同多和雜多金屬鎢酸鹽的3種超分子化合物：[Cu(phen)<,3>][W<,6>O<,19>](4)[Cu(phen)<,3>]<,2>[PW<,11> VO<,40>]．2H<,2>O(5)[Cu<'+>(phen)<,2>]<,4>[SiW<,12>O<,40>](6)(phen=1，10’-phenanthrolin

5、e)化合物4是通過Lindqvist型同多金屬氧酸鹽和過渡金屬配合物之間的氫鍵作用組裝而成的三維超分子化合物；化合物5中的銅配位聚合物之間存在芳環(huán)的p-p堆積，多陰離子表面的氧原子與銅配合物之間存在氫鍵作用，這些氫鍵和p-p作用將化合物5構筑成具有1D孔道的三維結(jié)構，孔的大小為10.4×10.4 A<'2>，游離的水分子位于孔內(nèi)；化合物6中的雜多陰離子呈面心密堆積模式，每個單包中陰離子的排列與NaCl離子晶體中的Cl<'-1>排列相同，

6、配陽離子填充在空隙中。這三個化合物的成功制備表明了利用氫鍵連接過渡金屬配合物和多陰離子來構筑多維超分子體系的可行性，并為超分子化學和晶體工程學提供了一些有意義的實驗數(shù)據(jù)。 3．以過渡金屬配合物修飾的Keggin多陰離子為建筑單元，水熱合成和結(jié)構表征了1種新型多金屬氧酸鹽化合物：[{Cu(phen)<,2>}<,2>SiW<,12>O<,40>](7)化合物7是雙支撐化合物，在這里Keggin多陰離子作為雙齒配體，同時提供一個橋氧