稀土金屬-Keggin型多金屬鎢酸鹽的合成、晶體結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、本論文選用預(yù)先制備的多金屬氧酸鹽（NH4）6[H2W12O40]·3H2O和α-H4SiW12O40為原料，稀土金屬配合物或稀土金屬為橋連體，利用常規(guī)的水溶液合成方法，合成了九種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的多金屬氧酸鹽化合物。通過(guò)元素分析、UV、IR、TG和單晶X-射線衍射分析對(duì)化合物的組成和晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)部分化合物的磁學(xué)特性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究及討論。 1、以[H2W12O40]6-簇為基本構(gòu)筑單元，采用稀土離子—吡啶-2，6—二

2、羧酸構(gòu)筑塊為連接體合成了八個(gè)高維結(jié)構(gòu)的化合物： [La4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·14H2O（1） [Ce4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·12H2O（2） [Pr4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·14H2O（3） [Nd4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·17H2O（4） [La3（HL）3（H2

3、O）10（H2W12O40）]·10H2O（5） [Ce3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（6） [Pr3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（7） [Nd3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（8） 在化合物1-4中，稀土離子和吡啶-2，6—二羧酸配體相配位形成了一個(gè)雙鏈結(jié)構(gòu)，[H2W12O40]6—簇作為四齒配體通過(guò)四個(gè)端氧原子連結(jié)

4、這些雙鏈形成了一個(gè)2D層狀結(jié)構(gòu)。在化合物5-8中，[H2W12O40]6—簇連接稀土離子形成了一個(gè)二重互穿結(jié)構(gòu)，由于吡啶-2，6—二羧酸配體和稀土離子的配位作用，二重互穿結(jié)構(gòu)被連接在一起形成了第一例由[H2W12O40]6—多陰離子和稀土有機(jī)配合物組成的3D結(jié)構(gòu)?；衔?和5、2和6、3和7、4和8分別在相同的溶液體系中析出。通過(guò)對(duì)有機(jī)、無(wú)機(jī)配體的性質(zhì)、合成條件的研究，我們得出兩種結(jié)構(gòu)的化合物能在同一溶液中析出的原因是：在化合物形成過(guò)程

5、中，溶液酸度的變化導(dǎo)致有機(jī)配體的配位方式不同，從而形成了兩種不同高維結(jié)構(gòu)的化合物。 另外，化合物4和8的熒光性質(zhì)研究表明：4和8在近紅外區(qū)存在Nd3+離子的三個(gè)典型的發(fā)射峰?；衔?-8的磁性研究表明：2-8中存在反鐵磁性耦合作用。 2、以α—H4SiW12O40和稀土離子為原料，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件，合成了一個(gè)由單缺位的Keggin多陰離子和稀土離子組成的擴(kuò)展結(jié)構(gòu)的化合物： K2H2{Ce（H2O）6[Ce（H2