稀土金屬-Keggin型多金屬鎢酸鹽的合成、晶體結構及表征.pdf

1、本論文選用預先制備的多金屬氧酸鹽（NH4）6[H2W12O40]·3H2O和α-H4SiW12O40為原料，稀土金屬配合物或稀土金屬為橋連體，利用常規(guī)的水溶液合成方法，合成了九種未見文獻報道的多金屬氧酸鹽化合物。通過元素分析、UV、IR、TG和單晶X-射線衍射分析對化合物的組成和晶體結構進行了表征，并對部分化合物的磁學特性和熒光性質(zhì)進行了研究及討論。 1、以[H2W12O40]6-簇為基本構筑單元，采用稀土離子—吡啶-2，6—二

2、羧酸構筑塊為連接體合成了八個高維結構的化合物： [La4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·14H2O（1） [Ce4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·12H2O（2） [Pr4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·14H2O（3） [Nd4（HL）2（L）2（H2O）14（H2W12O40）]·17H2O（4） [La3（HL）3（H2

3、O）10（H2W12O40）]·10H2O（5） [Ce3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（6） [Pr3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（7） [Nd3（HL）3（H2O）10（H2W12O40）]·10H2O（8） 在化合物1-4中，稀土離子和吡啶-2，6—二羧酸配體相配位形成了一個雙鏈結構，[H2W12O40]6—簇作為四齒配體通過四個端氧原子連結

4、這些雙鏈形成了一個2D層狀結構。在化合物5-8中，[H2W12O40]6—簇連接稀土離子形成了一個二重互穿結構，由于吡啶-2，6—二羧酸配體和稀土離子的配位作用，二重互穿結構被連接在一起形成了第一例由[H2W12O40]6—多陰離子和稀土有機配合物組成的3D結構?；衔?和5、2和6、3和7、4和8分別在相同的溶液體系中析出。通過對有機、無機配體的性質(zhì)、合成條件的研究，我們得出兩種結構的化合物能在同一溶液中析出的原因是：在化合物形成過程

5、中，溶液酸度的變化導致有機配體的配位方式不同，從而形成了兩種不同高維結構的化合物。 另外，化合物4和8的熒光性質(zhì)研究表明：4和8在近紅外區(qū)存在Nd3+離子的三個典型的發(fā)射峰?；衔?-8的磁性研究表明：2-8中存在反鐵磁性耦合作用。 2、以α—H4SiW12O40和稀土離子為原料，通過調(diào)節(jié)反應條件，合成了一個由單缺位的Keggin多陰離子和稀土離子組成的擴展結構的化合物： K2H2{Ce（H2O）6[Ce（H2