RAFT聚合在高分子自組裝聚集體制備中的應(yīng)用研究.pdf

1、可逆-加成-裂解鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合是應(yīng)用最廣泛的一種可控/活性自由基聚合方法。它為合成各種特殊結(jié)構(gòu)的聚合物，如接枝、嵌段、星形、梳形、環(huán)形和超支化等結(jié)構(gòu)，提供了一種便利的技術(shù)手段，也為合成各種具有光、電、磁等功能性高分子材料提供了有力的合成平臺(tái)。本論文探討了RAFT聚合在高分子自組裝聚集體制備方面的運(yùn)用，通過RAFT聚合、并結(jié)合其它化學(xué)方法制備出殼交聯(lián)兩性聚電解質(zhì)膠束；采用聚合誘導(dǎo)自組裝方法在RAFT聚合體系中直接制備出yolk/s

2、hell和納米線等高分子自組裝聚集體，具體研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下。
　　 1.以S-十二烷基-S′-(α，α′-二甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯（DMP）為初始鏈轉(zhuǎn)移劑，通過RAFT聚合的方法，合成出結(jié)構(gòu)可控的嵌段-梳形共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯-co-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)（PtBA-b-P(PEGMEMA-co-DMAEMA))。在THF和水的混合溶劑中，嵌段-梳形共聚物PtBA-b-P(PE

3、GMEMA-co-DMAEMA)自組裝成核-殼型的球形膠束，PtBA鏈段組成核，PDMAEMA鏈段組成殼，短支鏈PEG組成冠。使用二碘化物交聯(lián)劑成功地將PDMAEMA殼層交聯(lián)，并使之季銨化；核鏈段PtBA可被三氟乙酸選擇性的水解，最終得到了殼層帶正電荷、內(nèi)核帶負(fù)電荷的兩性聚電解質(zhì)殼交聯(lián)膠束。在整個(gè)制備過程中，膠束的化學(xué)結(jié)構(gòu)、膠束的物理形態(tài)和表面帶電荷的情況都得到了表征。
　　 2.通過RAFT聚合的聚合誘導(dǎo)自組裝（PISR）方法

4、，選用合適鏈長(zhǎng)的聚丙烯酸大分子鏈轉(zhuǎn)移劑PAA-DMP，通過調(diào)節(jié)鏈轉(zhuǎn)移劑和引發(fā)劑的比值（PAA-DMP/AIBN），得到結(jié)構(gòu)均一的yolk/shell和納米線結(jié)構(gòu)的聚集體，這對(duì)實(shí)際應(yīng)用有重要的參考價(jià)值。當(dāng)PAA-DMP較長(zhǎng)時(shí)，隨著PAA-DMP/AIBN比值的增大，聚集體的形貌從復(fù)雜到簡(jiǎn)單而變化，即按照yolk/shell結(jié)構(gòu)、囊泡、納米線、蠕蟲狀膠束、球形膠束的順序逐步變化，但結(jié)構(gòu)都比較穩(wěn)定。當(dāng)PAA-DMP較短時(shí)，聚集體的形貌有相似的