RAFT聚合在高分子自組裝聚集體制備中的應用研究.pdf

1、可逆-加成-裂解鏈轉移（RAFT）聚合是應用最廣泛的一種可控/活性自由基聚合方法。它為合成各種特殊結構的聚合物，如接枝、嵌段、星形、梳形、環(huán)形和超支化等結構，提供了一種便利的技術手段，也為合成各種具有光、電、磁等功能性高分子材料提供了有力的合成平臺。本論文探討了RAFT聚合在高分子自組裝聚集體制備方面的運用，通過RAFT聚合、并結合其它化學方法制備出殼交聯兩性聚電解質膠束；采用聚合誘導自組裝方法在RAFT聚合體系中直接制備出yolk/s

2、hell和納米線等高分子自組裝聚集體，具體研究內容及結果如下。
　　 1.以S-十二烷基-S′-(α，α′-二甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯（DMP）為初始鏈轉移劑，通過RAFT聚合的方法，合成出結構可控的嵌段-梳形共聚物聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯-co-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)（PtBA-b-P(PEGMEMA-co-DMAEMA))。在THF和水的混合溶劑中，嵌段-梳形共聚物PtBA-b-P(PE

3、GMEMA-co-DMAEMA)自組裝成核-殼型的球形膠束，PtBA鏈段組成核，PDMAEMA鏈段組成殼，短支鏈PEG組成冠。使用二碘化物交聯劑成功地將PDMAEMA殼層交聯，并使之季銨化；核鏈段PtBA可被三氟乙酸選擇性的水解，最終得到了殼層帶正電荷、內核帶負電荷的兩性聚電解質殼交聯膠束。在整個制備過程中，膠束的化學結構、膠束的物理形態(tài)和表面帶電荷的情況都得到了表征。
　　 2.通過RAFT聚合的聚合誘導自組裝（PISR）方法

4、，選用合適鏈長的聚丙烯酸大分子鏈轉移劑PAA-DMP，通過調節(jié)鏈轉移劑和引發(fā)劑的比值（PAA-DMP/AIBN），得到結構均一的yolk/shell和納米線結構的聚集體，這對實際應用有重要的參考價值。當PAA-DMP較長時，隨著PAA-DMP/AIBN比值的增大，聚集體的形貌從復雜到簡單而變化，即按照yolk/shell結構、囊泡、納米線、蠕蟲狀膠束、球形膠束的順序逐步變化，但結構都比較穩(wěn)定。當PAA-DMP較短時，聚集體的形貌有相似的