負(fù)載型Ni催化劑催化乙酰丙酸加氫合成γ-戊內(nèi)酯的研究.pdf

1、γ-戊內(nèi)酯是一種重要的平臺(tái)化合物，可代替乙醇作為燃油添加劑使用，還可通過(guò)催化轉(zhuǎn)化制得多種化工原料和燃料，是一種用途廣泛的生物質(zhì)基化學(xué)品。目前，γ-戊內(nèi)酯主要通過(guò)乙酰丙酸及其酯類加氫環(huán)合制得，使用的催化劑多為均相催化劑和多相貴金屬催化劑，前者催化活性較高，但在催化劑分離及隨后的再利用方面存在缺陷，后者價(jià)格昂貴，工業(yè)生產(chǎn)成本高。負(fù)載型Ni催化劑價(jià)格低廉且活性較好，廣泛應(yīng)用于各類催化反應(yīng)。
　　本論文采用等體積浸漬法制備了一系列負(fù)載型N

2、i催化劑，將其應(yīng)用于乙酰丙酸加氫環(huán)合制備γ-戊內(nèi)酯反應(yīng)中?？疾炝溯d體、Ni負(fù)載量、催化劑還原溫度、反應(yīng)條件等因素對(duì)乙酰丙酸轉(zhuǎn)化率和γ-戊內(nèi)酯選擇性的影響，通過(guò)XRD、H2-TPR、TEM等表征手段對(duì)催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行了研究，并對(duì)催化劑的穩(wěn)定性進(jìn)行了考察。結(jié)果表明，以Ni/SiO2為催化劑，水為溶劑時(shí)，乙酰丙酸轉(zhuǎn)化率可達(dá)100％，γ-戊內(nèi)酯的選擇性可達(dá)99.9%，但催化劑穩(wěn)定性差，易失活。以甲醇為溶劑時(shí)催化劑的穩(wěn)定性較好。以25%Ni/

3、SiO2為催化劑，甲醇為溶劑，在反應(yīng)溫度140℃、氫氣壓力4.0 MPa、催化劑用量30%(相對(duì)于LA質(zhì)量)、反應(yīng)48 h的條件下，乙酰丙酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%,γ-戊內(nèi)酯選擇性為92.3%。
　　為了提高Ni/SiO2催化劑的穩(wěn)定性，在上述研究基礎(chǔ)上，向Ni/SiO2催化劑中引入助劑?？疾炝酥鷦┓N類、助劑含量、還原溫度等對(duì)其催化性能的影響。并采用XRD、H2-TPR、TEM等表征手段，對(duì)催化劑進(jìn)行了表征。結(jié)果表明，適量La2O3助