對(duì)κ-卡拉膠，結(jié)冷膠和甲基纖維素溶膠凝膠轉(zhuǎn)變-構(gòu)象轉(zhuǎn)變的研究.pdf

1、多糖是自然界含量最豐富的物質(zhì)之一，用途十分廣泛。凝膠特性和生物活性是多糖的兩大最主要性質(zhì)。多糖的結(jié)構(gòu)及其在溶液中的構(gòu)象決定著這兩大性質(zhì)也決定著多糖的應(yīng)用領(lǐng)域甚至是加工提純。另外由于多糖應(yīng)用的領(lǐng)域非常廣泛，在復(fù)雜的體系中，了解第三組分對(duì)多糖結(jié)構(gòu)和性能的影響能加深我們對(duì)于多糖的認(rèn)識(shí)和對(duì)多糖的應(yīng)用。本文對(duì)κ-卡拉膠，低乙酰型結(jié)冷膠（gellan）及甲基纖維素(MC)的構(gòu)象進(jìn)行了研究。 本文首先測(cè)定了不同濃度的SDS與κ-卡拉膠-亞甲基

2、蘭體系的UV-vis光譜和熱性質(zhì)并與SDS－κ-卡拉膠體系的流變行為進(jìn)行對(duì)照。發(fā)現(xiàn)SDS隨濃度不同基本以兩種方式影響κ-卡拉膠的溶膠－凝膠轉(zhuǎn)變，低濃度時(shí)（C≤5mM）SDS通過(guò)微弱的鹽析作用使κ-卡拉膠的凝膠起始溫度略微提前0.3oC；當(dāng)C>5mM時(shí)，SDS開(kāi)始聚集并進(jìn)而形成膠束，從而顯著影響κ-卡拉膠的溶膠－凝膠轉(zhuǎn)變，使轉(zhuǎn)變溫度滯后。文中討論了SDS對(duì)κ-卡拉膠作用方式和作用機(jī)理可能為同種電荷之間的靜電排斥作用、對(duì)K+的競(jìng)爭(zhēng)和疏水作用

3、。 其次，利用電化學(xué)方法研究了帶有羧基的聚陰離子多糖gellan在稀溶液中的coil-helix構(gòu)象轉(zhuǎn)變。通過(guò)測(cè)定gellan稀溶液和相應(yīng)溶劑的電導(dǎo)率，以及以自由基4-氨基-Tempo為探針測(cè)定gellan稀溶液中各組分的擴(kuò)散系數(shù)-溫度方程，得到對(duì)離子K+在gellan稀溶液和溶劑中擴(kuò)散系數(shù)的比值DPE/Do隨溫度的變化。該比值的變化反映出gellan在發(fā)生構(gòu)象轉(zhuǎn)變時(shí)分子鏈上電荷密度的變化，從而監(jiān)測(cè)到了gellan隨溫度變化在1

4、5-22℃之間發(fā)生的構(gòu)象轉(zhuǎn)變。并將結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的電化學(xué)方法測(cè)定帶有強(qiáng)電解質(zhì)硫酸基的多糖κ-卡拉膠的構(gòu)象轉(zhuǎn)變結(jié)果進(jìn)行了對(duì)比，該結(jié)果拓展了電化學(xué)在多糖構(gòu)象轉(zhuǎn)變方面的研究。 最后，本文嘗試對(duì)MC整個(gè)溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變過(guò)程進(jìn)行電化學(xué)表征，試圖通過(guò)在電極表面覆蓋半透膜的方法僅限制MC大分子而不限制探針小分子在電極表面附近的擴(kuò)散，使MC即使在低溫下溶膠狀態(tài)時(shí)也不至于擴(kuò)散到溶液中去，進(jìn)而用電化學(xué)方法表征MC的溶膠-凝膠轉(zhuǎn)變?nèi)^(guò)程。然而由于市售的