稀土均苯四甲酸配合物的合成、表征及熱化學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、通過稀土氯化物和均苯四甲酸反應(yīng)合成了14種稀土均苯四甲酸的固態(tài)配合物，進(jìn)行了光譜和結(jié)構(gòu)表征，研究了它們的熱化學(xué)性質(zhì)；并對稀土與過渡金屬配合物單晶制備及結(jié)構(gòu)的差異性進(jìn)行了比較分析，總結(jié)了稀土元素的配位規(guī)律。 用元素分析和化學(xué)分析確定了14種配合物的化學(xué)組成，其通式為RE(Hbtec).nH2O(RE=La-Nd、Tb-Lu，n=3；RE=Sm-Gd，n=2；Hbtec=C10H3O83-)。 配合物紅外光譜表明均苯四甲酸的

2、羧基只是部分的以脫質(zhì)子的形式與RE3+配位，配合物的熒光性質(zhì)研究發(fā)現(xiàn)Gd(Hbtec)·2H2O和Tb(Hbtec)·3H2O分子內(nèi)能量傳遞效率高，具有很強(qiáng)的熒光性質(zhì)。 采用TG·DTG方法對這些配合物的熱分解行為進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)分解機(jī)理表現(xiàn)為先失水，進(jìn)而失去配體：部分配合物Er(Hbtec)·3H2O、Tm(Hbtec).3H2O、Yb(Hbtec).3H2O和Lu(Hbtec)·3H2O的配位水和配體同步失去，最終的分解產(chǎn)物

3、都為稀土氧化物。 采用RBC-II型精密轉(zhuǎn)動(dòng)彈熱量計(jì)測定了配合物在298.15K下的恒容燃燒能AcU，計(jì)算了它們的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓△cHθm和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△cHθm，以配合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓與稀土元素的原子序數(shù)作圖，顯示出了明顯的“四分組效應(yīng)”，以此估算得到了未研究配合物Pm(Hbtec).H2O的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓及標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，分別為-3150 kJ·mol-1和-2910 kJ·mol-1。 通過Er

4、及Co配合物的單晶結(jié)構(gòu)分析，確定了兩種配合物的結(jié)構(gòu)。其中，Er配合物為三斜晶系，空間群p-1，a=6.052(3)A，b=9.328(4)A，c=13.136(6)A， =100.282(7)°，=98.652(7)°，r=95.917(8)°，V=714.9(6)A3，De=2.134g/m3，z=2，R1=0.0596，wR2=0.1457。配位多面體為三角十二面體，Er3+的配位數(shù)為8；Co配合物為單斜晶系，空間群C2/c，a=2