鈀催化的oxidative-Heck反應(yīng)、領(lǐng)位C-H鍵活化和芳香族親電取代反應(yīng).pdf

1、本文研究了環(huán)鈀化二茂鐵亞胺催化的芳基硼酸與烯烴的oxidative-Heck反應(yīng)；以2-芳基苯并噁唑?yàn)榉磻?yīng)底物，實(shí)現(xiàn)了鈀催化C-H鍵的乙酰氧化反應(yīng)、鹵化反應(yīng)以及溴化-硼化串聯(lián)反應(yīng)。
　　 1.環(huán)鈀化二茂鐵亞胺催化的oxidative-Heck反應(yīng)1以環(huán)鈀化二茂鐵亞胺Ⅰ為催化劑、O2為氧化劑，首次報(bào)道了一種高效、無(wú)堿、無(wú)配體參與的催化偶聯(lián)體系。該體系條件溫和、可以兼容多種類(lèi)型的官能團(tuán)，以中等到高的收率得到了目標(biāo)產(chǎn)物，提供了一種簡(jiǎn)便

2、合成取代烯烴的方法(Scheme1)。
　　 2.鈀催化的2-芳基苯并噁唑的官能化反應(yīng)2以醋酸碘苯為氧化劑，實(shí)現(xiàn)了鈀催化的2-芳基苯并噁唑的鄰位乙酰氧化反應(yīng)。該反應(yīng)對(duì)間位帶有取代基的底物表現(xiàn)出明顯的區(qū)域選擇性，以中等到高的收率得到帶有多種取代基的目標(biāo)產(chǎn)物。合成的所有新化合物均經(jīng)HR-MS，1H NMR，13C NMR鑒定，乙酰氧化的鄰位產(chǎn)物經(jīng)由2D NMR譜圖確證(Scheme2)。
　　 3.以NCS為氯化試劑，實(shí)現(xiàn)了

3、鈀催化2-芳基苯并噁唑的氯化反應(yīng)。該催化體系對(duì)底物能夠兼容多種鹵素原子(e.g.F，Cl，Br，)，反應(yīng)均可得到中等到高的收率。氯化反應(yīng)選擇性地發(fā)生在苯并噁唑中苯環(huán)的氮原子對(duì)位C-H鍵上，反應(yīng)的區(qū)域選擇性經(jīng)由HMBC譜圖確證(Scheme3)。
　　 4.首次研究了環(huán)鈀化二茂鐵亞胺Ⅰ催化的2-芳基苯并噁唑的溴化反應(yīng)體系，該反應(yīng)選擇性地發(fā)生在苯并噁唑中苯環(huán)的氮原子對(duì)位C-H鍵上，反應(yīng)的區(qū)域選擇性經(jīng)由HMBC譜圖確證。該催化體系能夠

4、兼容多種官能團(tuán)，反應(yīng)均可以中等到高的收率得到產(chǎn)物(Scheme4)。
　　 5.考察了環(huán)鈀化二茂鐵亞胺Ⅱ催化的2-芳基苯并噁唑的氯化反應(yīng)。研究了氯化試劑、催化劑及溶劑對(duì)反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)以NCS為氯化試劑，在乙酸中環(huán)鈀化合物Ⅱ可以有效地催化2-芳基苯并噁唑的氯化反應(yīng)(Scheme5)。
　　 6.報(bào)道了一種環(huán)鈀化二茂鐵亞胺Ⅰ和Ⅲ催化的2-芳基苯并噁唑的溴化-硼化串聯(lián)反應(yīng)。在溴化反應(yīng)后除去溶劑即可進(jìn)行硼化反應(yīng)，反應(yīng)以中等到高