自由基參與的C-H鍵活化反應研究.pdf

1、過渡金屬催化的C-H鍵活化反應在過去的幾十年里在構(gòu)建C-C鍵和C-S鍵等新化學鍵方面發(fā)揮著重要作用。與傳統(tǒng)的過渡金屬催化偶聯(lián)反應相比，C-H鍵直接官能團化避免了底物的預官能團化，而且在原子經(jīng)濟性等方面都有明顯優(yōu)勢。所以近年來，C-H鍵活化反應一直是化學家們研究的熱點，本文在前人研究的基礎上，開展了基于自由基參與的C-H鍵活化反應。主要分為以下幾個部分:
　　1.研究了無金屬參與條件下的C-S鍵構(gòu)建反應。該反應利用廉價易得的二甲基亞

2、砜作為硫甲基的來源，在碘化銨的促進下實現(xiàn)了α-羰基二硫縮烯酮類化合物sp2C-H鍵的活化（官能化），成功構(gòu)建了C-S鍵，此反應具有硫甲基來源廉價易得、底物普適性好等優(yōu)點。
　　2.研究了醋酸鈀催化的鄰炔基苯甲醛類化合物的分子內(nèi)氧化偶聯(lián)/環(huán)化反應。通過反應條件的微調(diào)可以實現(xiàn)不同的化學選擇性。當使用Pd(OAc)2/TBHP/THF體系時，反應經(jīng)歷分子內(nèi)氫芳?；磻弋a(chǎn)率、高選擇性和高原子經(jīng)濟性地合成了茚酮類化合物;當使用Pd(OA