改性陽(yáng)離子交換樹脂的研究及在丁烯水合反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、以陽(yáng)離子交換樹脂為催化劑的丁烯水合反應(yīng)，是目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)仲丁醇最主要的方法。但此工藝路線中正丁烯的單程轉(zhuǎn)化率僅為6[％]左右，嚴(yán)重制約生產(chǎn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的提高。因此，探索陽(yáng)離子交換樹脂的改性以提高丁烯水合反應(yīng)單程轉(zhuǎn)化率具有重要的意義。
　　 本文利用D008陽(yáng)離子交換樹脂，間接法得到磺酰氯樹脂，與不同的胺反應(yīng)制備出胺化率為4.7[％]的改性樹脂。與D008相比，改性樹脂催化丁烯水合反應(yīng)的活性都得到不同程度的提高，且經(jīng)十八胺改性的樹

2、脂活性提高較明顯，證實(shí)了陽(yáng)離子交換樹脂上少量磺酸根固載一定碳鏈長(zhǎng)度的胺基能夠提高樹脂活性。
　　 采用交聯(lián)聚苯乙烯和氯磺酸反應(yīng)直接得到磺酰氯樹脂，研究了反應(yīng)物摩爾比、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度對(duì)磺酰氯樹脂交換容量和酰氯化度的影響。結(jié)果表明，當(dāng)氯磺酸與交聯(lián)聚苯乙烯的摩爾比為8:1、反應(yīng)溫度為80℃、反應(yīng)時(shí)間為10h時(shí)，得到的磺酰氯樹脂的交換容量和酰氯化度都較高。
　　 以直接法得到的磺酰氯樹脂為基體，十八胺為胺化試劑，制備了不同胺

3、化率(0.6[％]～12.7[％])的改性樹脂。研究發(fā)現(xiàn)，胺化率較低時(shí)對(duì)于提高樹脂的催化活性不明顯，在高于10[％]時(shí)活性反而有所下降，胺化率為6.8[％]的改性樹脂活性最強(qiáng)且在不同的活性評(píng)價(jià)工藝條件下活性較D008都有明顯提高，活性穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性也有所改善。
　　 本文還對(duì)改性樹脂催化丁烯水合的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了簡(jiǎn)單探討，初步認(rèn)為少量磺酸基團(tuán)被具有一定碳鏈長(zhǎng)度的胺基接枝后，提高樹脂的疏水性能，增加了丁烯在反應(yīng)水中的濃度，從而促