二茂鐵基修飾的多核錳配合物研究.pdf

1、錳在多種金屬酶中存在催化活性,所以近年來錳化學(xué)得到十分快速的發(fā)展。含有羧基的多核錳配合物可以模擬一些錳酶并且在磁性材料的開發(fā)中具有重要意義。二茂鐵甲酸根含有氧化還原活性的基團,它的存在可能會影響配合物中金屬離子之間的磁相互作用。本文對前人的工作作了詳細綜述,并使用二茂鐵甲酸根和一些中性配體合成了五個錳配合物,對它們進行了紅外、元素分析、單晶衍射和磁性質(zhì)研究。主要工作如下:1.以1,10-鄰菲咯啉和二茂鐵甲酸根為配體合成了一個雙核結(jié)構(gòu)的錳

2、配合物。對其進行了紅外和元素分析研究。單晶衍射結(jié)果表明:晶體屬三斜晶系,空間群為P3(2),晶胞參數(shù)為a=11.4332(5)?, b=11.433?, c=37.5044(15)?,γ=120°,V=4245.7(3)?3, Z=3。兩個錳被三個二茂鐵甲酸根橋聯(lián)。變溫磁化率研究分析表明:在低溫下錳-錳之間存在弱的反鐵磁性耦合。2.以2,2′-聯(lián)吡啶和二茂鐵甲酸根為配體合成了一個三核錳的配合物。對其進行了紅外和元素分析研究。單晶衍射結(jié)果

3、表明:晶體屬三斜晶系,空間群為Pī,晶胞參數(shù)為 a=11.4559(6)?, b=13.0128(7)?, c=14.8930(8)?,α=109.4000(10)o,β=111.7660(10)o,γ=97.4070(10)o, V=1862.53(17)?3, Z=2。在配合物分子中存在兩種配位方式的二茂鐵甲酸根,三個錳成線型排列。變溫磁化率研究分析表明:在低溫下分子中順磁離子之間存在弱的反鐵磁性耦合。3.通過控制原料比例,以2,2

4、′-聯(lián)吡啶和二茂鐵甲酸根為配體合成了一個四核錳的配合物,對其進行了紅外和單晶衍射測試。結(jié)果表明:晶體屬單斜晶系,空間群為I2/a,晶胞參數(shù)為a=33.908(3)?, b=22.0836(10)?, c=34.991(3)?,β=112.371(9)o, V=24229(3)?3, Z=8。分子中存在一個“蝴蝶”狀的[Mn4O2]8+簇芯。錳的價態(tài)為+3,所有的二茂鐵甲酸根都是采取μ2-O2CFc的橋聯(lián)方式參與配位。4.以二茂鐵甲酸根為

5、配體合成了一維鏈狀結(jié)構(gòu)的錳配位聚合物。對其進行了紅外、元素分析和單晶衍射測試。結(jié)果表明:晶體屬三斜晶系,空間群為Pī,晶胞參數(shù)為 a=11.9256(7)?, b=12.0542(7)?, c=13.0976(8)?,α=88.4100(10)o,β=78.9410(10)o,γ=63.5120(10)o, V=1650.30(17)?3, Z=1。分子中存在一個由四個二茂鐵甲酸根橋聯(lián)兩個錳的亞單元。變溫磁化率研究發(fā)現(xiàn),低溫下金屬離子之

6、間存在反鐵磁性耦合。5.以4,4′-聯(lián)吡啶和二茂鐵甲酸根為橋聯(lián)配體合成了一個二維結(jié)構(gòu)的錳配合物。對其進行了紅外、元素分析和單晶衍射測試。結(jié)果表明:晶體屬三斜晶系,空間群為Pī,晶胞＜WP=5＞參數(shù)為a=10.9802(7)?, b=11.4929(7)?, c=14.8800(9)?,α=82.3570(10)o,β=83.4290(10)o,γ=65.9560(10)o, V=1695.84(18)?3, Z=2。分子中存在兩種配位方