N,N-二甲基苯并咪唑啉還原活化烯烴反應(yīng)的研究.pdf

1、有機負氫化合物是有機化學(xué)中一類重要的化合物,在化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)中能給出負氫離子。許多重要的生物合成和代謝過程均有天然有機負氫化合物的參與,如煙酰胺輔酶NADH,黃素輔酶FADH,維生素C等。在有機合成領(lǐng)域,人造有機負氫化合物也逐漸得到了人們的關(guān)注。大量的有機負氫化合物被人工合成出來,并應(yīng)用到有機化學(xué)反應(yīng)中。
　　 本論文的研究工作主要分成兩個方面:一、利用合成的有機負氫化合物苯并咪唑啉,研究該負氫化合物對不同結(jié)構(gòu)缺電子雙鍵的還

2、原。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn),在常溫條件下該負氫化合物對帶有強吸電子基團的底物反應(yīng)能夠取得較好的結(jié)果。如帶有強吸電子基團的二腈基取代烯烴具有很好的還原效果,其他底物則反應(yīng)難以進行。二、利用合成的苯并咪唑啉在加熱條件和路易斯酸存在下,對α,β-不飽和酮的還原為模型反應(yīng)進行研究,并探索溫度、催化劑、溶劑等因素對反應(yīng)的影響以得到最優(yōu)化的反應(yīng)條件。實驗結(jié)果顯示,在80℃下、高氯酸鎂為催化劑、甲苯為溶劑,采用1.5個當(dāng)量的負氫化合物能夠很好的還原α,β-不飽

3、和酮。在這種條件下,對一系列的α,β-不飽和酮進行還原,都取得了很好的結(jié)果。同時,對其機理也進行了研究,在反應(yīng)條件不變的情況下,向反應(yīng)中加入自由基抑制劑硝基苯,反應(yīng)產(chǎn)率并未降低,可以推測苯并咪唑啉還原活化烯烴的過程是一步負氫的過程。本論文研究探索出一種還原缺電子雙鍵新方法。
　　 最后,實驗驗證了NADH模型物:BNAH與活化烯烴在氧氣飽和的混合溶劑中的反應(yīng)機理。在甲醇與乙腈的混合溶劑中,氧氣飽和情況下,活化烯烴反應(yīng)的主要產(chǎn)物為