配合物分解法的含釩復合氧化物納米晶的研制及三個釩配合單元的氫鍵組裝模型.pdf

1、山東大學碩士學位論文配合物分解法的含釩復合氧化物納米晶的研制及三個釩配合單元的氫鍵組裝模型姓名：刁玉霞申請學位級別：碩士專業(yè)：無機化學指導教師：張文興20030508山東大學碩士學位論文摘要在過去的十年間，納米材料的合成已經吸引了相當多的關注，主要是因為，當顆粒的尺寸100nm時，它能表現出明顯優(yōu)于塊體材料的獨特性質。隨著納米科技的發(fā)展，制備納米材料的許多新方法也隨之不斷的出現。然而，制各具有精確化學計量比的納米粉體為合成化學提出了一個

2、新的挑戰(zhàn)，尤其指在合成雙金屬或者多金屬復合氧化物的納米材料方面。在本文中，我們采用雜核配合物作為前驅體并且與軟化學法(如水熱法)相結合制備了形貌均一的納米棒和納米粉體。這種軟化學法具有突出的優(yōu)點，例如，它具有較低的反應溫度，并且得到的納米材料分散性較好。在前驅配合物的制備過程中，我們發(fā)現了新的釩酸簇合物，由于配體的參與和氫鍵的形成，簇與簇之間能夠相互鍵聯形成組裝集聚體。在本文的工作中，我們從配體，24，6毗啶三羧酸(tpaH3)，的合成

3、開始，并且培養(yǎng)出了配體的單晶，通過1HNMR和BCNMR以及X射線衍射技術進行了結構測定。tpaH3的晶體學數據如下：單斜晶系，空間群P2l，c，化學式C6H18N2016，Mr=49432，口=1925100)，6=9407(5)，c=11879(6)A，盧=107920(8)。，礦=20470(18)A3，Z；4，協=1604g，cm3，尺000)=1024晶體結構表明啦颶在匿態(tài)中9聚體的形式存在，層層攤列成鯡魚骨狀，通過四個結晶水

4、分子形成的大量氫鍵存在于二聚體之間，這或許可以解釋這種化合物某些如溶解性等尚不明確的物理性質。在隨后的實驗過程中，我們得到了一系列的氫鍵集聚體。(CH3)aN[V02(tpaH)]H20結晶在單斜晶系，空間群為P2l加，晶胞參數：a=9015(3)A，b=9890(3)A，c=18676(6)A，聲94788(5)oV=16593(9)A3，Z=4。把這個化臺物中的結晶水分予著作一個中心點，那么就形成了一個連接了三個配合單元的三向氫鍵網

5、?！?CH3)4N】3[S042‘=HsVt)OJd3H20是一個新的雜聚氧釩酸的14核包容簇，其中包含著一個四謠體的S042。。該簇結晶在單斜晶系，窆闊群為P2i，晶胞參數：a=11025(12)A，b=1971(2)A，c=11313(13)A，fl=92840(19)，V=2455(5)A3，z2一個既包含配合單元層又包含10核簇層的、三明治構型的阻3OH2(V02pteH)Me4N]2[訌3OH2)2(H4VloO囂坤㈣2】縷晶