配合物分解法的含釩復(fù)合氧化物納米晶的研制及三個釩配合單元的氫鍵組裝模型.pdf

1、山東大學(xué)碩士學(xué)位論文配合物分解法的含釩復(fù)合氧化物納米晶的研制及三個釩配合單元的氫鍵組裝模型姓名：刁玉霞申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：張文興20030508山東大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要在過去的十年間，納米材料的合成已經(jīng)吸引了相當(dāng)多的關(guān)注，主要是因為，當(dāng)顆粒的尺寸100nm時，它能表現(xiàn)出明顯優(yōu)于塊體材料的獨特性質(zhì)。隨著納米科技的發(fā)展，制備納米材料的許多新方法也隨之不斷的出現(xiàn)。然而，制各具有精確化學(xué)計量比的納米粉體為合成化學(xué)提出了一個

2、新的挑戰(zhàn)，尤其指在合成雙金屬或者多金屬復(fù)合氧化物的納米材料方面。在本文中，我們采用雜核配合物作為前驅(qū)體并且與軟化學(xué)法(如水熱法)相結(jié)合制備了形貌均一的納米棒和納米粉體。這種軟化學(xué)法具有突出的優(yōu)點，例如，它具有較低的反應(yīng)溫度，并且得到的納米材料分散性較好。在前驅(qū)配合物的制備過程中，我們發(fā)現(xiàn)了新的釩酸簇合物，由于配體的參與和氫鍵的形成，簇與簇之間能夠相互鍵聯(lián)形成組裝集聚體。在本文的工作中，我們從配體，24，6毗啶三羧酸(tpaH3)，的合成

3、開始，并且培養(yǎng)出了配體的單晶，通過1HNMR和BCNMR以及X射線衍射技術(shù)進(jìn)行了結(jié)構(gòu)測定。tpaH3的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：單斜晶系，空間群P2l，c，化學(xué)式C6H18N2016，Mr=49432，口=1925100)，6=9407(5)，c=11879(6)A，盧=107920(8)。，礦=20470(18)A3，Z；4，協(xié)=1604g，cm3，尺000)=1024晶體結(jié)構(gòu)表明啦颶在匿態(tài)中9聚體的形式存在，層層攤列成鯡魚骨狀，通過四個結(jié)晶水

4、分子形成的大量氫鍵存在于二聚體之間，這或許可以解釋這種化合物某些如溶解性等尚不明確的物理性質(zhì)。在隨后的實驗過程中，我們得到了一系列的氫鍵集聚體。(CH3)aN[V02(tpaH)]H20結(jié)晶在單斜晶系，空間群為P2l加，晶胞參數(shù)：a=9015(3)A，b=9890(3)A，c=18676(6)A，聲94788(5)oV=16593(9)A3，Z=4。把這個化臺物中的結(jié)晶水分予著作一個中心點，那么就形成了一個連接了三個配合單元的三向氫鍵網(wǎng)

5、?！?CH3)4N】3[S042‘=HsVt)OJd3H20是一個新的雜聚氧釩酸的14核包容簇，其中包含著一個四謠體的S042。。該簇結(jié)晶在單斜晶系，窆闊群為P2i，晶胞參數(shù)：a=11025(12)A，b=1971(2)A，c=11313(13)A，fl=92840(19)，V=2455(5)A3，z2一個既包含配合單元層又包含10核簇層的、三明治構(gòu)型的阻3OH2(V02pteH)Me4N]2[訌3OH2)2(H4VloO囂坤㈣2】縷晶