乙酰基二茂鐵亞胺合成方法學(xué)及苯甲酰二茂鐵芐基叔胺的合成.pdf

1、本文研究了乙?；F與五種苯胺(對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)甲基苯胺、苯胺、對(duì)氯苯胺、間氯苯胺)的縮合反應(yīng)的最佳優(yōu)化條件.研究結(jié)果表明:以四氯化鈦為催化劑、甲苯為溶劑、反應(yīng)底物(FcCOCH<,3>:Aniline)的摩爾比為4:1、反應(yīng)時(shí)間10小時(shí)的情況下可得到最高產(chǎn)率.各種亞胺{(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>C(CH<,3>)=NC<,6>H<,4>R)}的最高產(chǎn)率分別為:45﹪(4-OCH<,3>

2、)、40﹪(4-CH<,3>)、41﹪(H)、33﹪(4-C1)、38﹪(3-C1). 苯甲酰二茂鐵與三種芐胺在對(duì)甲苯磺酸的催化下縮合得到三種芐基亞胺{(η<'5>)-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>C(C<,6>H<,5>)=NCH<,2>C<,6>H<,4>R)}(R=4-OCH<,3>(a)、4-CH<,3>(b)、H(c).四氫鋁鋰還原上述三種亞胺分別得到相應(yīng)的仲胺{(η<'5>)-C<,5>

3、H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH(C<,6>H<,5>)NHCH<,2>C<,6>H<,4>R)}(R=4-OCH<,3>(a)、4-CH<,3>(b)、H(c). 該系列化合物在乙腈/氰基硼氫化鈉/乙酸與37﹪的甲醛溶液的還原甲基化作用,得到N-甲基化的目標(biāo)產(chǎn)物叔胺{(η<'5>-C<,5>H<,5>)Fe(η<'5>-C<,5>H<,4>CH(C<,6>H<,5>)NCH<,3>CH<,2>C<,6>H