二茂鐵取代多胺和手性二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、該論文設(shè)計(jì)合成了具有選擇性識別堿土金屬離子的二茂鐵環(huán)蕃化合物,研究了二茂鐵環(huán)蕃化合物選擇性識別鎂離子的氧化還原傳感器;研究了新型手性N-二茂鐵基亞甲基-α-氨基醇的環(huán)鈀化反應(yīng),取得了以下主要研究結(jié)果:一、合成了如下三種含二茂鐵單元的多胺化合物L(fēng)1~L3,均經(jīng)元素分析、紅外光譜、核磁共振譜和X-射線單晶衍射鑒定,其中L2和L3為已知化合物,目的為了比較.通過電化學(xué)循環(huán)伏安法,研究并比較了這三種化合物對六種金屬離子(Mg<'2+>,Cu<'

2、2+>,Ni<'2+>,Cd<'2+>,Pb<'2+>和Zn<'2+>)的電化學(xué)行為以及與金屬離子的配合性能.電化學(xué)循環(huán)伏安研究表明,室溫下化合物L(fēng)1與Mg<'2+>、Cu<'2+>以1:1(配體:金屬離子)化學(xué)計(jì)量配位,與Ni<'2+>、Cd<'2+>、Pb<'2+>和Zn<'2+>均以2:1(配體:金屬離子)化學(xué)計(jì)量配位,形成夾心配位形式;化合物L(fēng)2與Ni<'2+>,Cd<'2+>以1:1(配體:金屬離子)化學(xué)計(jì)量配位,與Pb<'2

3、+>可以形成1:1也可以1:2(配體:金屬離子)的配合物,與Mg<'2+>、Cu<'2+>和Zn<'2+>均形成1:2(配體:金屬離子)的配合物;化合物L(fēng)3與Ni<'2+>,Cd<'2+>,Pb<'2+>和Zn<'2+>均形成1:1(配體:金屬離子)配合物,與Mg<'2+>和Cu<'2+>則形成1:2(配體:金屬離子)配合物.另外,電化學(xué)研究結(jié)果還表明,該三種化合物均能對六種金屬離子產(chǎn)生不同程度的電化學(xué)響應(yīng),而且在其它大量金屬離子存在下

4、,L1選擇性地識別Mg<'2+>,而L2,L3則選擇性地識別Cu<'2+>,這為制備Mg<'2+>、Cu<'2+>離子選擇性電化學(xué)傳感器提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù).二、化合物1與氨基醇3在對甲苯磺酸存在下,以無水苯為溶劑50℃下反應(yīng),得到高光學(xué)活性的二茂鐵亞胺4.手性二茂鐵亞胺4在無水醋酸鈉存在下與Li<,2>PdC1<,4>的甲醇溶液反應(yīng),得到橋連二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物二聚體5,二聚體與三苯基膦作用生成相應(yīng)的三苯基膦衍生物6.二聚體與三苯基膦衍生物