糠醛氧化制糠酸反應(yīng)條件研究.pdf

1、糠酸又叫α-呋喃甲酸，是很重要的有機(jī)合成原料，不僅是用來合成α-呋喃甲酸酯類香料必不可少的原料，還可以用來合成四氫呋喃甲酸等。本文在文獻(xiàn)報道的基礎(chǔ)上，主要做了以下工作： 一、對糠醛氧化制備糠酸的反應(yīng)條件進(jìn)行了深入的研究。首次采用納米氧化銅作催化劑制備糠酸，當(dāng)納米氧化銅采用水熱晶化法制備時，磁力攪拌、在馬弗爐中500℃活化3h后自然冷卻，其催化性能最好。同時得出了糠醛氧化制備糠酸的最佳工藝條件：當(dāng)糠醛用量為9.6g，氫氧化鈉與糠醛

2、的摩爾比為1∶1時，得出最佳反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度60℃，納米氧化銅為3g，堿的濃度為40％，反應(yīng)時間10min。在反應(yīng)器中預(yù)先加入2.5％的氫氧化鈉溶液，同時滴加糠醛和40％的氫氧化鈉溶液，滴加完畢大約5min，收率可高達(dá)92％。催化劑重復(fù)使用三次，其催化性能依然良好。 二、建立了用高效液相色譜法對制備糠酸的生產(chǎn)過程進(jìn)行跟蹤的方法，本文提出了反相高效液相色譜法(HPLC)同時測定糠酸、糠醇和糠醛的新方法，采用C18色譜柱，流動相

3、為乙腈∶水=50∶50(體積比)；流速為1.0mL/min；檢測波長為220nm；柱溫為25℃。在4min內(nèi)可以將三種組分完全分離。該方法無需嚴(yán)格控制流動相的pH，操作簡單，保留時間短。采用外標(biāo)法定量，并將其用于糠醛氧化制備糠酸的反應(yīng)過程中，跟蹤反應(yīng)，效果良好。 三、首次采用氧化鈣和碳酸鈉作縛酸劑，無需另外加入催化劑，制備了糠酸糠酯。在縛酸劑(氧化鈣與碳酸鈉摩爾比為14∶1)作用下，用40ml苯作溶劑，糠酰氯與糠醇的摩爾比為1∶