多氯甲基芳烴及其衍生物的合成研究.pdf

1、芳香烴的Blanc氯甲基化反應(yīng)在眾多有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中占據(jù)著重要一席,利用此反應(yīng)可以制備出許多在醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、有機(jī)助劑、聚合物材料等行業(yè)有廣泛應(yīng)用的氯甲基芳烴單體。
　　目前,合成氯甲基芳烴單體的途徑有很多,但往往得到的氯甲基化產(chǎn)物產(chǎn)率不高,尤其是多氯甲基化產(chǎn)物產(chǎn)率低的問(wèn)題未能得到解決。在這種背景下,本文分別以聯(lián)苯、萘、甲苯、乙苯、異丙苯、間二甲苯、均三甲苯為原料,在由路易斯酸、有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸按一定比例配制而成的新型復(fù)合催化劑協(xié)同

2、催化下,常壓下經(jīng)氯甲基化反應(yīng)成功制備了4,4′-二(氯甲基)聯(lián)苯、1,5-二(氯甲基)萘、2,4,6-三(氯甲基)甲苯、2,4,6-三(氯甲基)間二甲苯、2,4,6-三(氯甲基)均三甲苯、2,4,6-三(氯甲基)乙苯、2,4,6-三(氯甲基)異丙苯,同時(shí)對(duì)影響反應(yīng)和收率的各種因素進(jìn)行考察。研究發(fā)現(xiàn)該新方法操作簡(jiǎn)單,原料易得,反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)物收率較高,產(chǎn)物品質(zhì)好,具有一定的工業(yè)應(yīng)用前景。
　　另外,由于引入芳烴的氯甲基官能團(tuán)(-C

3、H2Cl)可以容易地再轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌鞣N有用的基團(tuán),如:醛基、羧基、羧甲基、N,N-二甲基氨甲基、氰基、氨甲基、氰甲基、甲氧甲基、羥甲基、烷基等,所以本文也嘗試了以合成出的氯甲基芳烴單體作為起始原料,經(jīng)一系列反應(yīng),合成其各種衍生物,以實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的轉(zhuǎn)變和拓展產(chǎn)物的應(yīng)用領(lǐng)域。所合成出的各種衍生物如下:4,4′-雙(甲氧甲基)聯(lián)苯、4,4′-聯(lián)苯二甲醇、4,4′-聯(lián)苯二腈、1,5-二(甲氧甲基)萘、1,5-萘二甲醇、1,5-萘二腈、2,4,6-三(

4、甲氧甲基)甲苯、2,4,6-三(羥甲基)甲苯、2,4,6-三(甲氧甲基)間二甲苯、2,4,6-三(羥甲基)間二甲苯、2,4,6-三(甲氧甲基)均三甲苯、2,4,6-三(羥甲基)均三甲苯、2,4,6-三(甲氧甲基)乙苯、2,4,6-三(甲氧甲基)異丙苯。
　　本文通過(guò)FT-IR、1H NMR和13C NMR等手段對(duì)所合成的各種目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,確定了它們的結(jié)構(gòu),所得結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)值或理論推測(cè)一致。其中,2,4,6-三(甲