四氮十四輪烯配合物的合成以及催化氧化苯乙烯的性能研究.pdf

1、眾所周知，細(xì)胞色素P-450能夠模擬酶催化許多氧化反應(yīng)。隨后，一些仿生系統(tǒng)的金屬配合物催化劑如卟啉、酞菁、希夫堿被開(kāi)發(fā)出來(lái)研究模擬酶催化。二苯駢四氮十四輪烯是含有四個(gè)氮原子的共軛大環(huán)化合物，結(jié)構(gòu)類(lèi)似于卟啉。但是，它供電子能力比卟啉配體強(qiáng)，能夠與金屬形成更穩(wěn)定的配合物；其非平面的構(gòu)型在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中有良好的溶解性；相比卟啉的合成其合成過(guò)程更容易和經(jīng)濟(jì)。我們通過(guò)對(duì)二苯駢四氮十四輪烯化合物合成方法的研究，合成了七種不同結(jié)構(gòu)的二苯駢四氮十四輪

2、烯銅配合物，并經(jīng)過(guò)紅外、紫外和元素分析等手段表征其結(jié)構(gòu)。我們將合成的銅配合物催化過(guò)氧叔丁醇氧化苯乙烯，考察它們的催化活性，而且將催化活性與電化學(xué)參數(shù)關(guān)聯(lián)，建立了結(jié)構(gòu)與催化活性的構(gòu)效關(guān)系。具體的研究?jī)?nèi)容以及結(jié)果可概括為以下三個(gè)部分：
　　 1．根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，我們合成了6,8,15,17-四甲基二苯并[b，i][1,4,8,11]-四氮十四輪烯銅配合物和7,16-二苯甲酰氯-6,8,15,17-四甲基二苯并[b,i][1，4,8,1

3、1]四氮十四輪烯銅配合物。我們還合成與表征了7,16-二對(duì)氧甲基苯甲酰氯-6,8,15,17-四甲基二苯并[b,i][1,4,8,11]四氮十四輪烯銅配合物、7,16-二對(duì)甲基苯甲酰氯-6,8,15,17-四甲基二苯并[b，i][1,4，8,11]四氮十四輪烯銅配合物、7,16-二對(duì)氯苯甲酰氯-6,8,15，17-四甲基二苯并[b,i][1,4,8,11]四氮十四輪烯銅配合物、7,16-二對(duì)三氟甲基苯甲酰氯-6,8，15,17-四甲基二

4、苯并[b，i][1,4,8,11]四氮十四輪烯銅配合物和7,16-二對(duì)硝基苯甲酰氯-6,8,15,17-四甲基二苯并[b,i][1,4,8,11]四氮十四輪烯銅配合物五種化合物。
　　 2.7,16-二苯甲酰氯-6,8,15,17-四甲基二苯并[b,i][1,4,8，11]四氮十四輪烯銅作為催化劑，以苯乙烯氧化反應(yīng)為模型反應(yīng)，我們研究了溶劑、溫度、反應(yīng)時(shí)間、氧化劑與苯乙烯不同的摩爾比等因素對(duì)反應(yīng)的影響，優(yōu)化出最佳反應(yīng)條件。此外，

5、我們還研究了不同取代基的二苯駢四氮十四輪烯銅催化劑對(duì)苯乙烯氧化影響，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率順序：OCH3＞NO2＞Cl≈CF3＞H＞CH3;苯甲醛的選擇性的順序：NO2＞CF3＞Cl＞H＞CH3＞OCH3。
　　 3．二苯駢四氮十四輪烯銅配合物的結(jié)構(gòu)對(duì)其活性有一定的影響，而關(guān)于其微觀結(jié)構(gòu)和催化活性的關(guān)系研究報(bào)道較少。針對(duì)不同結(jié)構(gòu)的二苯駢四氮十四輪烯銅配合物表現(xiàn)的催化活性差異，本文研究了六種二苯駢四氮十四輪烯銅配合物的電化學(xué)半波電位與催化