混配型配合物的熱力學(xué)、熱分析動力學(xué)及其熱穩(wěn)定性研究.pdf

1、本文介紹了用熱分析動力學(xué)方法研究固相熱分解反應(yīng)的一些處理方法，并對熱分析動力學(xué)在配合物研究中的應(yīng)用作了簡要的綜述。提出了一種求動力學(xué)三因子的新方法，稱之為三步法，即：用迭代法求取活化能，用Popescu法求取反應(yīng)機(jī)理，再用前兩步的結(jié)論求得指前因子。同時本文還用用此方法對混配型二氰基二硫綸·五硝基鄰菲羅啉與鈷、鎳、銅、鋅配合物的熱分解動力學(xué)進(jìn)行了研究，得出以下幾點(diǎn)有規(guī)律性的結(jié)論：1.發(fā)現(xiàn)在用Popescu法進(jìn)行機(jī)理判定時，對一復(fù)雜的分

2、解反應(yīng)，在整個反應(yīng)過程中，用單一動力學(xué)模型描述其機(jī)理的不客觀性。對大多數(shù)反應(yīng)選擇α=0.20~0.80范圍內(nèi)的參數(shù)來求取其機(jī)理是比較可行的。2.此系列配合物的熱分解溫度，分解焓，和分解活化能隨著原子序數(shù)的遞增曲線在CuⅡ處都出現(xiàn)最高峰，這表明CuⅡ配合物熱分解時分子所須具備的平均額外能量最大。3.通過對各配合物活化熵ΔS值的求取，發(fā)現(xiàn)此系列配合物的熱分解活化熵均為正值，這說明各配合物比熱分解處于活化時的活化絡(luò)合物有著更有序的結(jié)構(gòu)。