受基鋰、鋁和硼絡(luò)合物的合成、表征及其性質(zhì)的研究.pdf

1、本論文合成、表征了單齒版基配體L1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]"，Ar=2，6-iPr2C6H3)的有機(jī)鋰和鋁絡(luò)合物以及2-咪唑啉亞胺L2和吡咯醛亞胺配體L3(L3=2-C(H)NAr-5-tBu-C4H2N)的硼絡(luò)合物。這些化合物都通過了1H，13C NMR，El-MS，IR和UV-vis的表征。同時對其中的六個化合物進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)的研究。具體取得了如下成果：
　　 1．基于芳香亞胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2

2、，6-iPr2C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表征了一個異核鄰二鋰鹽絡(luò)化合物以及一個單體形式存在的準(zhǔn)二配位單鋰鹽絡(luò)合物。前體化合物L(fēng)1H與nBuLi反應(yīng)，得到單體鋰鹽L1Li(OEt2)(1)。前體化合物ArNC(SiMe3)2與金屬鋰反應(yīng)，得到了碳一氮異核鄰二鋰鹽的THF絡(luò)合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和單鋰鹽L1Li(THF)2(3)?；衔?和2的分子結(jié)構(gòu)都通過X-ra

3、y單晶衍射的測定。二鋰鹽絡(luò)合物2的單晶數(shù)據(jù)表明，分子中Li2同時與C1和N1配位，從而形成獨(dú)特的鋰雜環(huán)丙烷結(jié)構(gòu)。單鋰鹽絡(luò)合物1的晶體數(shù)據(jù)表明，分子內(nèi)具有CH-Liagostic相互作用，且Li離子以準(zhǔn)二配位形式存在。
　　 2．合成表征了芳香胺配體L1穩(wěn)定的三個有機(jī)鋁絡(luò)合物。芳香亞胺ArNC(SiMe3)2和LiAlG4反應(yīng)，得到二聚體形式存在的鋁氫酯絡(luò)合物L(fēng)1AlH3Li(THF)2(4)。絡(luò)合物4和CH3I反應(yīng)，得到單體鋁二

4、氫化合物L(fēng)1AlH2(THF)(5)。絡(luò)合物5和Me3SiI反應(yīng)，得到單體鋁二碘化合物L(fēng)1AlI2(THF)(6)。同時研究了化合物4-6的單晶結(jié)構(gòu)。
　　 3．合成表征了2-亞胺-1，3．二（2，6-二異丙基苯基）咪唑啉(L2)配位穩(wěn)定的六個有機(jī)硼絡(luò)合物。前體化合物L(fēng)2SiMe3與BBr3反應(yīng)得到L2BBr2(7)。7分別與1,4-Li2[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh],2,2’-Li2-1,1’-(C6H4）2,

5、LiC6F5,1-LiNp和LiNHAr反應(yīng)依次得到硼雜環(huán)戊二烯衍生物L(fēng)2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9)，二芳基硼絡(luò)合物L(fēng)2B(C6F5)2(10)和L2B(1-Np)2(11)，以及二芳胺基硼絡(luò)合物L(fēng)2B(HNAr)2(12)。化合物8和12的分子結(jié)構(gòu)通過X-ray單晶衍射的測定。單晶數(shù)據(jù)表明，絡(luò)合物8中N1-B1鍵鍵長較短(1.361 A)，說明氮硼之間存在多重鍵的特征?；衔?-11經(jīng)過紫外可見和熒光光譜測定。光物

6、理數(shù)據(jù)表明，聯(lián)苯環(huán)繞的硼雜環(huán)戊二烯絡(luò)合物9(λem.max=429 rm，ФF=0.002，toluene)發(fā)射較弱的藍(lán)色熒光，四苯基硼雜環(huán)戊二烯絡(luò)合物8(λem.max=460 nm，ФF=0.21，toluene)和二全氟苯基硼絡(luò)合物10（λem.max=450 nm，ФF=0.3，toluene）發(fā)射溫和的藍(lán)色熒光，而二萘基硼絡(luò)合物11(λem.max=352 nm，ФF=0.23，toluene)則發(fā)射溫和的紫色熒光。