基于多金屬氧酸鹽的相轉(zhuǎn)移催化劑的合成、表征及催化應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)多金屬氧酸鹽在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用越來(lái)越多地受到人們的重視，因?yàn)槎嘟饘傺跛猁}是一種經(jīng)濟(jì)、環(huán)境友好、兼具酸性和氧化性的雙功能催化劑，這些特點(diǎn)使其可以很好地應(yīng)用于烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中。 本文采用過(guò)氧化氫(30％ H2O2)為氧化劑，主要對(duì)三種多金屬氧酸鹽催化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)體系進(jìn)行研究，開展了如下三個(gè)方面的工作： 1.研究開發(fā)了一種綠色環(huán)境友好的反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化體系：[π-C5H5N(CH2)15CH3]3[PMoW3O24

2、]/過(guò)氧化氫/乙酸乙酯，可以有效催化多種烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)，產(chǎn)率及環(huán)氧化物的選擇性均較高，催化劑在反應(yīng)后可以回收再利用。采用Raman，IR，31P MAS NMR和31P NMR等譜學(xué)方法對(duì)新鮮及使用過(guò)的催化劑進(jìn)行了表征。 2.報(bào)道了一種新的過(guò)氧鎢酸鹽[(CH3)2N((CH2)17CH3)2]2[W2O18]，體系以過(guò)氧化氫作為氧化劑，二氧六環(huán)為溶劑研究了烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)。此體系在較高溫度下為均相，對(duì)烯烴的環(huán)氧化有高的轉(zhuǎn)化率及

3、選擇性。反應(yīng)結(jié)束后，隨著溫度的降低催化劑從溶劑中沉淀出來(lái)，可以像多相催化劑一樣進(jìn)行重復(fù)使用，具有溫度控制相轉(zhuǎn)移的特征。甚至反應(yīng)9次活性也沒有明顯的降低。 3.合成了催化劑[C4mim][PW12O40]，將其用于過(guò)氧化氫、離子液體的體系中，組成了一個(gè)新的環(huán)境友好的催化體系，即“多金屬氧酸鹽/H2O2/離子液體”體系，應(yīng)用于烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)，對(duì)環(huán)辛烯的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％，重復(fù)使用可達(dá)到10次以上，而且轉(zhuǎn)化率不降低，但對(duì)于其它烯烴還有